Question

有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，A在光照条件下生成一溴代物B，B～K十种有机物之间发生的转化关系如下：

其中J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构．
已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）写出下列反应的化学方程式：
J生成K

 

反应①

 

J与足量碳酸钠溶液反应：

 

．
（2）同时符合下列要求的A的同分异构体有

 

种．
Ⅰ．含有苯环                       
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应
其中核磁共振氢谱有5个吸收峰且1mol该同分异构体能与1molNaOH反应，其结构简式为：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由G的加聚产物可知G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH，有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，结合J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，可知A含有1个苯环，A在光照条件下生成一氯代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有1个酯基，A在光照条件下生成的一氯代物B，A含有烃基，结合J环上的一元取代物只有两种结构，故A为，B为，D为，H为，I为，J为，K为，据此解答．

解答： 解：由G的加聚产物可知G为CH₃COOCH=CH₂，G在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成F与C，F氧化生成E，E与氢氧化溶液反应生成C，故C为羧酸盐，且F、E、C含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COONa，故F为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），E为CH₃COOH，有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，结合J物质与氯化铁溶液能发生显色反应，可知A含有1个苯环，A在光照条件下生成一氯代物B，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D，D含有连续氧化生成J，D含有醇羟基，A含有1个酯基，A在光照条件下生成的一氯代物B，A含有烃基，结合J环上的一元取代物只有两种结构，故A为，B为，D为，H为，I为，J为，K为，
（1）J为，J生成K的反应是发生缩聚反应形成酯基，反应的方程式为n

浓硫酸

△

+（n-1）H₂O，
反应①是在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH₃COONa与，反应方程式为：
+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
J与碳酸钠溶液反应为：，

故答案为：n

浓硫酸

△

+（n-1）H₂O；+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；；
（2）A为，同时符合下列要求的A的同分异构体：
Ⅰ．含有苯环；Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，应是甲酸形成的酯，
若有1个侧链，为-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH，有2种，
若有2个侧链，为-CH₃、-CH₂OOCH，有邻、间、对3种，2个侧链为-CH₂CH₃、-OOCH，有邻、间、对3种，
若有3个侧链，为2个-CH₃、1个-OOCH，2个-CH₃为邻位时，-OOCH有2种位置，若2个-CH₃为间位时，-OOCH有3种位置，若2个-CH₃为对位时，-OOCH有1种位置，
故符合条件的同分异构体共有：2+3+3+2+3+1=14种，
其中核磁共振氢谱有5个吸收峰且1mol该同分异构体能与1mol NaOH反应，应是甲酸与醇形成的酯，故符合条件的的同分异构体为：，
故答案为：14；．

点评：本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，题目给出某反应信息要求学生加以应用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，难度较大，根据G的加聚产物的结构简式判断G的结构简式是推断的关键，再利用正推法与逆推法结合推断其它物质，注意充分利用反应条件，（2）中同分异构体数目判断与限制条件同分异构体书写为易错点、难点．