题目内容
20.一种磁性材料的磨削废料(含镍质量分数约21%)主要成分是铁镍合金,还含有钢、钙、镁、硅的氧化物,由该废料制备纯度较高的Ni(0H)2,工艺流程如下:(1)合金中的镍难溶于稀硫酸,“酸溶”时除了加人稀硫酸,还要边搅拌边缓慢加入稀硝酸,反应有N2生成.写出金属镍溶解的离子方程式5Ni+12H++2NO3-=5Ni2++2N2↑+6H2O.
(2)“除铁”时,H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+.为了证明添加的H2O2已足量,应选择的试剂是铁氰化钾(填“铁氰化钾”或“硫氰化钾”)溶液.黄钠铁矾[NaxFey(SO4)m(OH)n]具有沉淀颗粒大、沉淀速率快、溶解过滤等特点,x:y:m:n=1:3:2:6.
(3)“除铜”时,反应的离子方程式为H2S+Cu2+=CuS+2H+,若用Na2S2O3代替H2S除铜,优点是反应更充分,除铜效果更好.
(4)已知除杂过程在陶瓷容器中进行,NaF的实际用量为理论用量的1.1倍,用量不宜过大的原因是氟离子水解生成氟化氢,腐蚀陶瓷容器.
(5)100kg肥料经上述工艺制得Ni(OH)2固体的质量为31kg,则镍回收率的计算式为93.65%.
(6)镍氢电池以成为混合动力汽车的主要电池类型,其工作原理如下:M+Ni(OH)2$?_{放点}^{充电}$MH+NiOOH(式中M为储氢合金)写出电池放点过程中正极的电极反应式NiOOH+H2O+e--=Ni(OH)2+OH-.
分析 废料与稀硫酸、稀硝酸酸溶反应生成硫酸亚铁、硫酸镍.双氧水具有强氧化性,加入双氧水目的是将Fe2+全部氧化为Fe3+,加入碳酸钠调节pH,除掉铁离子,通入硫化氢除掉铜离子,硫化氢可与铜离子反应生成硫化铜,加入氟化钠,可生成氟化钙、氟化镁沉淀,最后调节pH生成氢氧化镍沉淀.
(1)镍能将硝酸还原为氮气;
(2)双氧水具有氧化性;铁氰化酸根离子与二价铁离子生成铁氰化亚铁沉淀;黄钠铁矾[NaxFey(SO4)m(OH)n]中铁元素化合价为+3价,元素化合价代数和为0,x+3y-2m-n=0;
(3)硫化氢与铜离子反应生成硫化铜沉淀;Na2S2O3与铜离子反应生成硫代硫酸铜沉淀;
(4)氟离子水解生成氟化氢;
(5)根据Ni(OH)2中镍的质量分数求出镍的质量,然后计算回收率;
(6)电池放电过程中,正极上NiOOH得电子生成Ni(OH)2.
解答 解:(1)金属镍溶解的离子方程式5Ni+12H++2NO3-=5Ni2++2N2↑+6H2O,故答案为:5Ni+12H++2NO3-=5Ni2++2N2↑+6H2O;
(2)双氧水具有强氧化性,加入双氧水目的是将Fe2+全部氧化为Fe3+;铁氰化酸根离子与二价铁离子生成铁氰化亚铁沉淀,不变蓝,说明H2O2已足量;黄钠铁矾[NaxFey(SO4)m(OH)n]中铁元素化合价为+3价,元素化合价代数和为0,x+3y-2m-n=0,1+3×3-2×2-n=0,n=6,故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+;铁氰化钾;6;
(3)硫化氢与铜离子反应生成硫化铜沉淀:H2S+Cu2+=CuS+2H+;Na2S2O3与铜离子反应生成硫代硫酸铜沉淀,用Na2S2O3代替H2S除铜,反应更充分,除铜效果更好,故答案为:H2S+Cu2+=CuS+2H+;反应更充分,除铜效果更好;
(4)氟离子水解生成氟化氢,腐蚀陶瓷容器,故答案为:氟离子水解生成氟化氢,腐蚀陶瓷容器;
(5)$\frac{\frac{59}{93}×31}{100×0.21}$=93.65%,故答案为:93.65%;
(6)电池放电过程中,正极上NiOOH得电子生成Ni(OH)2,则正极的电极方程式为:NiOOH+H2O+e--=Ni(OH)2+OH-,故答案为:NiOOH+H2O+e--=Ni(OH)2+OH-.
点评 本题以工艺流程为基础,考查了工艺流程解题思路和基本方法,实验基本操作,元素化合物性质等相关知识,掌握基础是关键,题目难度中等.
| A. | 0.1mol/L盐酸 | B. | 0.01mol/L盐酸 | C. | 0.1mol/L醋酸 | D. | 0.01mol/L醋酸 |
相关资料
①氰化物主要是以CN-和[Fe(CN)6]3-两种形式存在.
②Cu2+可作为双氧水氧化法破氰处理过程中的催化剂;Cu2+在偏碱性条件下对双氧水分解影响较弱,可以忽略不计.
③[Fe(CN)6]3-较CN-难被双氧水氧化,且pH越大,[Fe(CN)6]3-越稳定,越难被氧化.
实验过程
在常温下,控制含氰废水样品中总氰的初始浓度和催化剂Cu2+的浓度相同,调节含氰废水样品不同的初始pH和一定浓度双氧水溶液的用量,设计如下对比实验:
(l)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)
| 实验 序号 | 实验目的 | 初始pH | 废水样品体积/mL | CuSO4溶液的体积/mL | 双氧水溶液的体积/mL | 蒸馏水的体积/mL |
| ① | 为以下实验操作参考 | 7 | 60 | 10 | 10 | 20 |
| ② | 废水的初始pH对破氰反应速率的影响 | 12 | 60 | 10 | 10 | 20 |
| ③ | 双氧水的浓度对破氰反应速率的影响 | 7 | 60 | 10 | 20 | 10 |
(2)实验①中20~60min时间段反应速率:υ(CN-)=0.0175mol•L-1•min-1.
(3)实验①和实验②结果表明,含氰废水的初始pH增大,破氰反应速率减小,其原因可能是初始pH增大,催化剂Cu2+会形成Cu(OH)2沉淀,影响了Cu2+的催化作用(或初始pH增大,[Fe(CN)6]3-较中性和酸性条件下更稳定,难以氧化(填一点即可).在偏碱性条件下,含氰废水中的CN-最终被双氧水氧化为HCO3-,同时放出NH3,试写出该反应的离子方程式:CN-+H2O2+H2O═NH3↑+HCO3-.
(4)该兴趣小组同学要探究Cu2+是否对双氧水氧化法破氰反应起催化作用,请你帮助他设计实验并验证上述结论,完成下表中内容.(己知:废水中的CN-浓度可用离子色谱仪测定)
| 实验步骤(不要写出具体操作过程) | 预期实验现象和结论 |
探究I“影响化学反应速率的因素”,选用4mL0.01mol/LKMn04溶液与2mL0.1mol/L H2C2O4溶液在稀硫酸中进行实验,改变条件如表:
| 组别 | 草酸的体积(mL) | 温度 | 其他物质 |
| ① | 2Ml | 20 | 无 |
| ② | 2mL | 20 | 10滴饱和MnS04溶液 |
| ③ | 2mL | 30 | 无 |
| ④ | 1mL | 20 | 1mL蒸馈水 |
(2)对比实验①和④,可以研究反应物的浓度对化学反应速率的影响,实验④中加入1mL蒸馏水的目的是确保①和④组对比实验中c(KMnO4)或确保溶液总体积不变.
探究II.该小组查阅资料得知:2Mn04-+5C2042-+16H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O,欲利用该反应测定某草酸钠(Na2C204)样品中草酸钠的质量分数.该小组称量1.34g草酸钠样品溶于稀硫酸中,然后用0.200mol/L的酸性高键酸钾溶液进行滴定(其中的杂质不跟高锰酸钾和稀硫酸反应).
(1)滴定前是否要滴加指示剂?否.(填“是”或“否”)
(2)下列操作中可能使所测Na2C204溶液的浓度数值偏低的是
A.酸式滴定管未用标准酸性高锰酸钾溶液润洗就直接注入酸性高锰酸钾溶液
B.滴定前盛放Na2C204溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失
D.读取酸性高锰酸钾溶液体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数
(3)达到终点时消耗了15.00mL的高锰酸钾溶液,样品中草酸钠的质量分数为75%.
| A. | 乙醇 | B. | 苯酚 | C. | 乙酸 | D. | 乙醛 |