题目内容

19．聚芳酯（PAR）是分子主链上带有苯环和酯基的特种工程塑料，在航空航天等领域应用广泛．下图是利用乙酰丙酸（）合成聚芳酯E的路线（省略部分产物）：

已知：
（R、R′表示烃基）
（1）A中含有的官能团是羧基、羟基（填官能团名称）．
（2）B与D的反应类型为缩聚反应，B的结构简式为
（3）C生成D的反应化学方程式为．
（4）C分子的核磁共振氢谱中有4个吸收峰；同时符合下列要求的C的同分异构体有10种．①能发生银镜反应  ②能与NaHCO3溶液反应  ③遇FeCl3溶液显紫色
F与C属于官能团异构的同分异构体，且只含一种官能团，则1mol F与足量NaOH溶液反应时消耗NaOH的物质的量为4mol
（5）根据合成聚芳酯E的路线，请你以苯酚及2-丙醇为原料（无机试剂任选），设计合成G：的路线．．

分析 被酸性高锰酸钾氧化生成C为，C中羧基上的羟基被氯原子取代生成D为，由聚芳酯E的结构可知B为，逆推可知A为．
（5）结合转化关系中乙酰丙酸与苯酚转化为A的反应，可知2-丙醇氧化生成，丙酮与苯酚反应得到．

解答 解：被酸性高锰酸钾氧化生成C为，C中羧基上的羟基被氯原子取代生成D为，由聚芳酯E的结构可知B为，逆推可知A为．
（1）A为，含有的官能团是：羧基、羟基，故答案为：羧基、羟基；
（2）B与D的反应类型为缩聚反应，B的结构简式为，
故答案为：缩聚反应；；
（3）C生成D的反应化学方程式为：，
故答案为：；
（4）C的结构简式为，核磁共振氢谱中有4个吸收峰，同时符合下列要求的C的同分异构体：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基，③遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，则取代基为-OH、-COOH、-CHO，当-OH、-COOH处于邻位时，-CHO有4种位置，当-OH、-COOH处于间位时，-CHO有4种位置，当-OH、-COOH处于对位时，-CHO有2种位置，共有10种，
F与C属于官能团异构的同分异构体，且只含一种官能团，则F为含有2个-OOCH，水解得到2mol羧基、2mol酚羟基，则1mol F与足量NaOH溶液反应时消耗NaOH的物质的量为4mol，
故答案为：4；10；4mol；
（5）结合转化关系中乙酰丙酸与苯酚转化为A的反应，可知2-丙醇氧化生成，丙酮与苯酚反应得到，合成路线流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成、有机物的结构与性质、同分异构体书写等，侧重考查学生分析推断能力，注意根据反应条件及物质的结构采取正、逆推法相结合推断，题目难度中等．

练习册系列答案
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9．向恒容密闭容器中投入一定量W气体，发生如下反应：4W（g）?Q（g）+xM（g），在一定条件下反应达到了平衡状态，再投入1 mol W（g）在相同条件下达到第二次平衡．下列有关W转化率的推断正确的是（　　）
A．若x=4，则W的转化率增大B．若x=3，则W的转化率不变
C．若W的转化率增大，则x一定等于1D．缺条件，无法判断
10．某小组同学在实验室中研究+2和+3价铁的硝酸盐的化学性质．
（1）他们测硝酸亚铁溶液的pH常温下小于7，用离子方程式解释其原因是Fe2++2H2O?Fe（OH）2+2H+
（2）甲同学欲配制硝酸亚铁溶液，为防止水解，称量一定量硝酸亚铁晶体溶于pH=1的稀硝
酸中，溶液呈深棕色，液面上方有红棕色气体，放置一段时间，溶液最终呈黄色．
（已知：Fe2+能与NO结合形成深棕色的[Fe（NO）]2+：Fe2++NO?〔Fe（NO）]2+）
①液面上方红棕色气体是NO2
②经检验黄色溶液中有Fe3+．检验Fe3+的操作是取少量黄色溶液于试管中，滴入KSCN溶液，溶液显红色，证明含有Fe3+
③最初溶液中生成[Fe（NO）]2+使溶液呈深棕色，最终溶液变黄色的原因是在稀硝酸中Fe2+被NO3-氧化为Fe3+，使c（Fe2+）降低，Fe2++NO?〔Fe（NO）]2+的平衡向左移动，当Fe2+被完全氧化为Fe3+时，溶液由深棕色变为黄色
（3）甲同学继续用所得溶液进行实验．
操作步骤及现象
i：往溶液中缓慢通入SO2，液面上方有红棕色气体，溶液黄色无明显变化
ii：继续通入足量的SO2，溶液变为深棕色，一段时间后，溶液变为浅绿色
①步骤i溶液中反应的离子方程式是2NO3-+3SO2+2H2O=3SO42-+2NO↑+4H+
②甲认为由步骤i的现象得出SO2与NO3-发生了反应，没有与Fe3+发生反应，请判断甲的结论是否正确并说明原因：正确．溶液上方产生红棕色的气体，说明NO3-被还原，溶液没有深棕色出现，说明Fe2+没有被氧化为Fe3+
③步骤ii溶液变为浅绿色，反应的离子方程式是2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+
④该实验得出的结论是SO2的还原性比Fe2+的强等
7．化学与社会、生活密切相关，对下列常见无机物用途的解释正确的是（　　）
选项　　　　现象或事实　　　　解释
ANa可用于与TiCl4反应得3D打印飞机钛构件所需的原料Ti粉Na具有强还原性
　　B明矾可用作净水明矾能杀菌消毒
　　C　　SO2可用于漂白纸浆　　SO2具有强氧化性
　　D　　SiO2可用于制造光导纤维　　SiO2具有导电性
A．AB．BC．CD．D
14．四种常见元素的性质或结构信息如下表，试根据信息回答有关问题．
元素ABCD
性质
结构
信息		原子核外有两个电子层，最外层有3个未成对的电子原子的M层有1对成对的p电子原子核外电子排布为[Ar]3d104sx，
有+1、+2两种常见化合价		有两种常见氧化物，其中有一种是冶金工业常用的还原剂
（1）A元素与其同周期相邻两种元素原子的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C（用元素符号表示）；试解释其原因同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N元素2p轨道容纳3个电子，处于半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能由大到下的顺序为N＞O＞C．
（2）B元素的低价氧化物分子中心原子的杂化方式为sp2，B元素的最高价氧化物分子VSEPR模型为平面三角形，B元素与D元素形成分子空间构型为直线型．
（3）D元素最高价氧化物的熔点比同主族相邻元素最高价氧化物的熔点低（填“高”或“低”），其原因是晶体类型不同，二氧化碳形成分子晶体，二氧化硅形成原子晶体．
（4）往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液，观察到的现象为先生成蓝色沉淀，后沉淀溶解生成深蓝色溶液；后一现象的化学反应方程式为Cu（OH）2+4NH3=[Cu（NH3）4]（OH）2．
（5）某同学根据上述信息，推断A基态原子的核外电子排布为：
该同学所画的电子排布图违背了洪特规则．
（6）C晶体的堆积方式如图所示，设C原子半径为r cm，阿伏伽德罗常数用NA表示，则晶胞中C原子的配位数为12，C晶体的密度为$\frac{16}{\sqrt{2}{r}^{3}{N}_{A}}$g•cm-3（要求写表达式，可以不化简）．
4．下列解释事实的反应方程式正确的是（　　）
A．亚硫酸钠水溶液显碱性：SO32-+2H2O?H2SO3+2OH-
B．SO2的水溶液显酸性：SO2+H2O?H2SO3?2H++SO32-
C．燃煤时加入石灰石减少SO2排放：2CaCO3+2SO2+O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2CaSO4+2CO2
D．浓NaOH溶液处理少量二氧化硫：SO2+OH-═HSO3-
11．下列叙述正确的是（　　）
A．发生化学反应时失去电子越多的金属原子，还原能力越强
B．活泼非金属单质在氧化还原反应中只作氧化剂
C．阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性
D．含有某元素最高价态的化合物不一定具有强氧化性
8．下列物质与溴水混合振荡，溶液分层且上层有色、下层无色的是（　　）
A．乙烯B．甲苯C．硝基苯D．甘油
9．如图①是某化学兴趣小组同学设计的研究铜和稀硝酸反应速率[v（NO）]的实验装置图．试回答下列问题：
（1）铜和稀硝酸反应的化学方程式3Cu+8HNO3═3Cu（NO3）2+2NO↑+4H2O．
（2）测定铜和稀硝酸反应速率[v（NO）]，本实验需要记录的实验数据为：NO的体积、反应时间．
（3）实验前怎样检验装置的气密性关闭分液漏斗盖b和活塞a，从U形管长管处置水至管长管中液面高于短管中液面，过一会，若液面差保持不变，则装置气密性良好．
（4）为保证实验的成功，加入一定量稀硝酸是很重要的操作，你认为应怎样进行为好？打开分液漏斗盖b和活塞a，从U形管右端注入稀硝酸至排尽左端空气，关闭活塞a后将弯曲的铜丝迅速伸入溶液并开始记录时间．
（5）该兴趣小组同学对实验数据进行处理后得到用NO表示铜和稀硝酸的反应速率和时间的关系图如图②所示．则：
①a→b，v（NO）变化的主要原因是：铜和稀硝酸反应是放热反应，体系温度升高，反应速率加快．
②b→c，v（NO）变化的主要原因是：反应进行一段时间后，体系与环境的温差大，散热加快，体系温度变化不大甚至有所下降，c（HNO3）降低，反应速率降低．

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