Question

13．常温下，向 20mL 0.1mol•L^-1 NH₄HSO₄溶液中滴加 0.1mol•L^-1 Ba（OH）₂ 溶液，溶液 pH 与 Ba（OH）₂溶液体积的关系曲线如图所示．已知NH₃•H₂0的电离常数K_b（NH₃•H₂0）=1.75×10^-5．下列有关分析正确的是（　　）

• A． a点时溶液的pH=7
• B． c点时的溶质是（NH₃•H₂O）
• C． b点时溶液中c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）
• D． a～c段参与反应的离子有H⁺、OH^-、Ba²⁺、SO₄^2-

Answer 1

分析 A．a点时，n（NH₄HSO₄）=2n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为2NH₄HSO₄+Ba（OH）₂=BaSO₄↓+（NH₄）₂SO₄+2H₂O，该点溶液中溶质为 （NH₄）₂SO₄，（NH₄）₂SO₄是强酸弱碱盐；
B．c点时，n（NH₄HSO₄）=n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为NH₄HSO₄+Ba（OH）₂=BaSO₄↓+NH₃．H₂O+H₂O，溶液中的溶质为NH₃．H₂O；
C．b点时，3n（NH₄HSO₄）=4n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为4NH₄HSO₄+3Ba（OH）₂=3BaSO₄↓+2NH₃．H₂O+（NH₄）₂SO₄+4H₂O，溶液中溶质为NH₃．H₂O、（NH₄）₂SO₄，且二者的物质的量之比为2：1；
D．根据b、c点发生的反应确定反应的离子．

解答 解：A．a点时，n（NH₄HSO₄）=2n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为2NH₄HSO₄+Ba（OH）₂=BaSO₄↓+（NH₄）₂SO₄+2H₂O，该点溶液中溶质为 （NH₄）₂SO₄，（NH₄）₂SO₄是强酸弱碱盐，铵根离子水解导致溶液呈酸性，溶液的pH＜7，故A错误；
B．c点时，n（NH₄HSO₄）=n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为NH₄HSO₄+Ba（OH）₂=BaSO₄↓+NH₃．H₂O+H₂O，溶液中的溶质为NH₃．H₂O，故B正确；
C．b点时，3n（NH₄HSO₄）=4n[Ba（OH）₂]，该点溶液中发生的反应为4NH₄HSO₄+3Ba（OH）₂=3BaSO₄↓+2NH₃．H₂O+（NH₄）₂SO₄+4H₂O，溶液中溶质为NH₃．H₂O、（NH₄）₂SO₄，且二者的物质的量之比为2：1，因为一水合氨的电离程度大于铵根离子水解程度，导致b点时溶液中c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O），故C正确；
D．b点发生的反应为4NH₄HSO₄+3Ba（OH）₂=3BaSO₄↓+2NH₃．H₂O+（NH₄）₂SO₄+4H₂O、c点发生的反应为NH₄HSO₄+Ba（OH）₂=BaSO₄↓+NH₃．H₂O+H₂O，所以a～c段参与反应的离子还有NH₄⁺，故D错误；
故选BC．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，明确各点发生的反应及溶液中溶质成分是解本题关键，侧重考查学生分析判断能力，能正确书写各段反应方程式，题目难度中等．