Question

14．已知：H₂S　K₁=9.1×10^-8　K₂=1.1×10^-12　H₂SO₃　K₁=1.54×10^-2　K₂=1.02×10^-7
（1）一小组同学将Na₂SO₃•7H₂O隔绝空气加热至恒重，质量变化如图所示：

该小组同学分别取A、B两个温度下的等质量的固体溶于等量水并测量其水溶液的pH，发现B点溶液的pH大于A点溶液的pH．对此实验结果，该小组同学认为A、B两点对应温度下可能发生了不同反应，则：
A温度下发生的反应为Na₂SO₃•7H₂O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na₂SO₃+7H₂O．
B温度下发生的反应为4Na₂SO₃$\frac{\underline{\;＞600℃\;}}{\;}$3Na₂SO₄+Na₂S．
（2）B点时，该物质完全反应，请选择最佳试剂验证B温度下产物的成分．可选用试剂有：盐酸、稀硫酸、BaCl₂、AgNO₃溶液．取B温度下的固体产物少许，加水溶解，向溶液中加入足量的盐酸有臭鸡蛋气味的气体产生，再加氯化钡溶液有白色沉淀生成，则证明产物为Na₂SO₄、Na₂S．

Answer 1

分析 （1）A温度下，固体质量减轻为50g-25g=25g，50gNa₂SO₃•7H₂O中结晶水的质量为50g×$\frac{18×7}{126+18×7}$=25g，则该温度下分解完全失去结晶水；
发现B点溶液的pH大于A点溶液的pH，结合亚硫酸、氢硫酸的电离平衡常数，可以判断B点分解生成物中有硫化钠，属于氧化还原反应，则还有硫酸钠生成；
（2）利用与盐酸反应生成臭鸡蛋气味气体检验硫化钠，利用与硫酸钡溶液检验硫酸钠．

解答 解：（1）A温度下，固体质量减轻为50g-25g=25g，50gNa₂SO₃•7H₂O中结晶水的质量为50g×$\frac{18×7}{126+18×7}$=25g，则该温度下分解完全失去结晶水，反应方程式为：Na₂SO₃•7H₂O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na₂SO₃+7H₂O，
发现B点溶液的pH大于A点溶液的pH，结合亚硫酸、氢硫酸的电离平衡常数，可以判断B点分解生成物中有硫化钠，属于氧化还原反应，则还有硫酸钠生成，反应方程式为：4Na₂SO₃$\frac{\underline{\;＞600℃\;}}{\;}$3Na₂SO₄+Na₂S，
故答案为：Na₂SO₃•7H₂O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na₂SO₃+7H₂O；4Na₂SO₃$\frac{\underline{\;＞600℃\;}}{\;}$3Na₂SO₄+Na₂S；
（2）检验B温度下产物的成分实验方案为：取B温度下的固体产物少许，加水溶解，向溶液中加入足量的盐酸有臭鸡蛋气味的气体产生，再加氯化钡溶液有白色沉淀生成，则证明产物为Na₂SO₄、Na₂S，
故答案为：取B温度下的固体产物少许，加水溶解，向溶液中加入足量的盐酸有臭鸡蛋气味的气体产生，再加氯化钡溶液有白色沉淀生成，则证明产物为Na₂SO₄、Na₂S．

点评 本题考查物质性质探究实验、物质组成的测定、化学计算等，是对学生综合能力的考查，关键是原理的理解，较好的考查学生分析解决化学问题的能力．