题目内容

20.芳香化合物A分子式为C9H1002,B的分子量比A大79,J是乙酸,K是聚乙酸乙烯酯的单体,C与氯化铁溶液能发生显色反应,且苯环上的一元取代物只有两种.A→K之间有如下转化关系:

已知:①当羟基与双键碳原子相连时,易发生转化:RCH=CHOH→RCH2CHO
②-ONa连在烃基上不会被氧化.
请回答下列问题:
(1)化合物K的结构简式是CH3COOCH=CH2.I中官能团的名称为醛基.
(2)反应①④⑤⑥中属于水解的是①⑥(填反应编号).由C→G操作顺序为②③④,而不采取④②③,原因是保护酚羟基,防止被氧化.
(3)G可以与NaHC03溶液反应,1molG与NaHC03溶液反应时最多消耗1mol NaHC03.
(4)写出B→C+D的化学方程式.
(5)同时符合下列要求的A的同分异构体有14种(不考虑立体异构).
I含有苯环;Ⅱ能发生银镜反应和水解反应.
在这些同分异构体中,满足下列条件的同分异构体的结构简式为.
 ①核磁共振氢谱有5个吸收峰;②1mol该同分异构体只能与1mol NaOH反应.

分析 由K的加聚产物可知K为CH3COOCH=CH2,K在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D与I,I反应生成乙酸,乙酸与NaOH溶液反应生成D,故D为CH3COONa,I为CH3CHO(CH2=CHOH不稳定),有机物A的分子式为C9H10O2,不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5,结合C与氯化铁溶液能发生显色反应,且苯环上的一元取代物只有两种,说明苯环对位有两个基团,可知A含有1个苯环,A在光照条件下生成一溴代物B,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C与D,C含有连续氧化生成F,可推知A为,B为,D为CH3COONa,所以C为,E为,F为,F酸化得G为,据此解答.

解答 解:由K的加聚产物可知K为CH3COOCH=CH2,K在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D与I,I反应生成乙酸,乙酸与氢氧化溶液反应生成D,故D为CH3COONa,I为CH3CHO(CH2=CHOH不稳定),有机物A的分子式为C9H10O2,不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5,结合C与氯化铁溶液能发生显色反应,且苯环上的一元取代物只有两种,说明苯环对位有两个基团,可知A含有1个苯环,A在光照条件下生成一溴代物B,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C与D,C含有连续氧化生成F,可推知A为,B为,因D为CH3COONa,所以C为,E为,F为,F酸化得G为,
(1)根据上面的分析可知,K为CH3COOCH=CH2,I为CH3CHO,I中官能团的名称为醛基,
故答案为:CH3COOCH=CH2;醛基;
(2)反应①④⑤⑥中属于水解的是①⑥,由C→G操作顺序为②③④,而不采取④②③,原因是保护酚羟基,防止被氧化,
故答案为:①⑥;保护酚羟基,防止被氧化;
(3)G为,G中的羧基与NaHC03溶液反应,所以1molC与NaHC03溶液反应时最多消耗  1mol NaHC03,
故答案为:1;
(4)B→C+D的化学方程式为,
故答案为:;
(5)A为,根据条件I含有苯环;Ⅱ能发生银镜反应和水解反应,说明有甲酸某酯,则符合条件的结构为苯环上连有:HCOOCH2CH2-,或HCOO-和CH3CH2-,有邻间对三种,或HCOO-、CH3-、CH3-,根据定二动一的原则可知有6种,或HCOOCH2-和CH3-,有邻间对三种,或HCOOCH(CH3)-,所以共有1+3+6+3+1=14种,其中符合条件I含有苯环;Ⅱ能发生银镜反应和水解反应的结构为,
故答案为:14;.

点评 本题考查有机物的推断,是对有机物知识的综合运用,题目给出某反应信息要求学生加以应用,能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力,是热点题型,难度较大,根据G的加聚产物的结构简式判断G的结构简式是推断的关键,再利用正推法与逆推法结合推断其它物质,注意充分利用反应条件,(5)中同分异构体数目判断与限制条件同分异构体书写为易错点、难点.

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