Question

19．乙酸萜品酯（H）可用于配制人造香柠檬油和薰衣草油，常用于皂用香精．合成H的路线之一如下：

已知：①RCH₂Br+Mg→RCH₂MgBr（R可以是H或烃基）
②RCOOC₂H₅$→_{②H+/H_{2}O}^{①R'MgBr（足量）}$（R、R′为烃基）
回答下列问题：
（1）X的名称是乙酸，E中含有的官能团名称是羧基、碳碳双键．
（2）B→C的反应类型是取代反应．
（3）F的结构简式为，D的化学式为C₈H₁₁O₂Na．
（4）写出核磁共振氢谱有两组吸收锋，且锋面积之比为4：1的A的同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：．
（5）B与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为．
（6）参照乙酸萜品酯的上述合成路线，设计一条以乙醇为起始原料制备2-丁烯的合成路线：．

Answer 1

分析 B中醇羟基与HBr发生取代反应生成C为，C发生消去反应生成D，D酸化得到E，E与乙醇发生酯化反应生成F，F发生信息中反应生成G，结合G的结构简式，可知D为，E为，F为．对比G、H的结构简式可知G与乙酸发生酯化反应生成H，故X为CH₃COOH．
（6）乙醇与HBr发生取代反应生成CH₂CH₂Br，再与Mg作用生成CH₂CH₂MgBr，乙醇发生催化氧化生成乙醛，CH₂CH₂MgBr与乙醛在酸性条件下作用生成2-丁醇，2-丁醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成2-丁烯．

解答 解：B中醇羟基与HBr发生取代反应生成C为，C发生消去反应生成D，D酸化得到E，E与乙醇发生酯化反应生成F，F发生信息中反应生成G，结合G的结构简式，可知D为，E为，F为．对比G、H的结构简式可知G与乙酸发生酯化反应生成H，故X为CH₃COOH．


（6）乙醇与HBr发生取代反应生成CH₂CH₂Br，再与Mg作用生成CH₂CH₂MgBr，乙醇发生催化氧化生成乙醛，CH₂CH₂MgBr与乙醛在酸性条件下作用生成2-丁醇，2-丁醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成2-丁烯．
（1）X为CH₃COOH，X的名称是乙酸，E为，E中含有的官能团名称是：羧基、碳碳双键，
故答案为：乙酸；羧基、碳碳双键；
（2）B中羟基比溴原子取代生成C，B→C的反应类型是：取代反应，
故答案为：取代反应；
（3）F的结构简式为，可知D为，D的化学式为C₈H₁₁O₂Na，
故答案为：；C₈H₁₁O₂Na；
 （4）核磁共振氢谱有两组吸收锋，且锋面积之比为4：1的A的同分异构体的结构简式：，
故答案为：；
 （5）B与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）乙醇与HBr发生取代反应生成CH₂CH₂Br，再与Mg作用生成CH₂CH₂MgBr，乙醇发生催化氧化生成乙醛，CH₂CH₂MgBr与乙醛在酸性条件下作用生成2-丁醇，2-丁醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成2-丁烯，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的结构进行分析，熟练掌握官能团的性质与转化，注意对题目给予反应信息的理解，较好地考查学生分析推理能力、自学能力与知识迁移运用能力．