Question

温室下有下列四种溶液：
①V₁ mL pH=2的HX溶液 
②V₂ mL pH=12的NaOH溶液
③V₃ mL 0.01mol/L H₂C₂O₄（注：H₂C₂O₄为二元弱酸，其电离常数为：K₁=5.9×10^-2 K₂=6.4×10^-5）
④V₃ mL 0.01mol/L NH₄HSO₄
下列说法不正确的是（　　）

• A、V₁=V₂时，①与②混合后，溶液中c（Na⁺）＜c（X^-），则HX一定为弱酸
• B、V₂=V₃时，②与③混合后，溶液pH＜7，则c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄）
• C、由水电离出c（H⁺）：②＜①＜③＜④
• D、②与④混合后，溶液呈中性，则：V₂≠V₄且c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）

Answer 1

考点：弱电解质在水溶液中的电离平衡,离子浓度大小的比较

专题：电离平衡与溶液的pH专题,盐类的水解专题

分析：A、弱酸部分电离，酸的浓度大于氢离子的浓度；
B、V₂=V₃时，②与③混合后，反应生成，NaHC₂O₄，溶液pH＜7，HC₂O₄^-的电离程度大于水解程度；
C、酸碱抑制水的电离，氢离子或氢氧根离子浓度相同，则对水的抑制程度相同；
D、②与④混合后，生成Na₂SO₄和（NH₄）₂SO₄，溶液呈中性，则氢氧化钠过量．

解答： 解：A、V₁=V₂时，①与②混合后，溶液中c（Na⁺）＜c（X^-），则c（H⁺）＞c（OH^-），酸过量，说明酸是弱酸，弱酸部分电离，酸的浓度大于氢离子的浓度，故A正确；
B、V₂=V₃时，②与③混合后，反应生成，NaHC₂O₄，溶液pH＜7，HC₂O₄^-的电离程度大于水解程度，HC₂O₄^-小部分发生电离，则c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-），以电离为主且水也电离出氢离子和氢氧根离子，则c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄），所以c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H₂C₂O₄），故B正确；
C、酸碱抑制水的电离，氢离子或氢氧根离子浓度相同，则对水的抑制程度相同，①V₁ mL pH=2的HX溶液
②V₂ mL pH=12的NaOH溶液
③V₃ mL 0.01mol/L H₂C₂O₄
④V₃ mL 0.01mol/L NH₄HSO₄
①②④中氢离子浓度或氢氧根离子的浓度约为0.01mol/L，对水的抑制程度相同；③中氢离子浓度小于0.01mol/L，对水的抑制程度小，则由水电离出c（H⁺）：②=①=④＜③；故C错误；
D、②与④混合后，生成Na₂SO₄和（NH₄）₂SO₄，溶液呈中性，则氢氧化钠过量，根据电荷守恒，应该有c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺）和c（NH₄⁺）应该一个大于（SO₄^2-），另一个小于（SO₄^2-），若不考虑NH₄⁺的水解，则c（NH₄⁺）=c（SO₄^2-），但水解的存在，使得c（NH₄⁺）＜c（SO₄^2-），则得到c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），所以c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故D正确．
故选C．

点评：本题综合考查较为综合，涉及酸碱混合的定性判断、离子浓度大小比较，综合考查学生的分析能力，注意把握弱电解质的电离特点，难度中等．