Question

15．常温时，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

• A． 某溶液中由水电离出的c（H⁺）=1×10^-a mol/L，若a＞7时，该溶液pH一定为14-a
• B． 已知某温度K_sp（Ag₂S）=6×10^-30，K_sp（AgCl）=2×10⁶，则2AgCl（g）+S^2-（aq）?Ag₂S（s）+2Cl^-（aq）的平衡常数y约为6.7×10^-37
• C． 在25℃，将2amol•L^-1的氨水与0.02mol•L^-1的盐酸等体积混合，反应完全时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-），则用含a的代数式表示NH₃•H₂O的电离常数K₁=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$
• D． 等体积、等物质的量浓度的Na₂CO₃溶液与NaHCO₃溶液混合：3c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）

Answer 1

分析 A．常温时，某溶液中由水电离出的c（H⁺）=1×10^-a mol/L，若a＞7时，说明水的电离受到抑制，可能为酸溶液，也可能为碱溶液；
B．根据难溶物溶度积的表达式进行计算；
C．在25℃下，平衡时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.01mol/L，根据物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（a-0.01）mol/L，根据电荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，最后代入计算求NH₃•H₂O的电离常数K_b；
D．从物料守恒的角度分析．

解答 解：A．常温时，某溶液中由水电离出的c（H⁺）=1×10^-a mol/L，若a＞7时，说明水的电离受到抑制，可能为酸溶液，也可能为碱溶液，如为酸溶液，则pH=a，如为碱溶液，则pH=14-a，故A错误；
B．2AgCl（s）+S^2-（aq）?Ag₂ S（s）+2C1^- （aq）的平衡常数K=$\frac{c（{C{l}^{-}）}^{2}}{c（{S}^{2-}）}$=$\frac{\frac{{{K}_{sp}}^{2}（AgCl）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}}{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}S）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}}$=$\frac{（2×1{0}^{-6}）^{2}}{6×1{0}^{-50}}$=6.7×10³⁷，故B错误；
C．在25℃下，平衡时溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.01mol/L，根据物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（a-0.01）mol/L，根据电荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的电离常数K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-7}•1{0}^{-2}}{a-0.01}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$，故C正确；
D．假设各为1mol，则n（Na₂CO₃）=n（NaHCO₃），存在2n（Na⁺）=3n（Na₂CO₃）+3n（NaHCO₃），根据物料守恒，应有2c（Na⁺）=3c（CO₃^2-）+3c（HCO₃^-）+3c（H₂CO₃），故D错误；
故选C．

点评 本题考查离子浓度的大小比较，题目难度较大，解答本题时注意把握溶液中的电荷守恒、物料守恒的应用，A为易错点，注意酸碱溶液对水的电离的影响，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．