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9.烟气的脱硫(除SO2)和脱硝(除NOx)都是环境科学研究的热点.工业上可以通过氧化还原法或尿素法进行脱硫和脱硝.

(1)氧化还原法脱硝.选择性催化还原( SCR)法脱硝原理如1图所示:
①该法脱硝的还原剂是NH3
②已知:N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.6kJ/mol
N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol
则4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)═4N2(g)+6H2O(g);△H=-1627.2kJ/mol
③检验脱硝效果的重要指标是脱硝效率(脱硝过程中单位时间内NOx浓度变化占烟气初始浓度的百分比).影响SCR系统脱硝效率的因素有很多,根据图2判断提高脱硝效率的最佳条件是温度400oC,氨氮物质的量比为1;氨氮比一定时,在370o~400oC范围内,随温度的升高脱硝效率增大,其可能的原因是催化剂在370o~400oC范围催化效果好,升高温度,反应速率加快.
(2)尿素法脱硫脱硝.尿素[(NH2)2CO]湿法烟气脱硫脱硝过程表示如下:

①(NH4)2SO4水溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(NH4+ )>c(SO42- )>c(H+ )>c(OH- ).
②尿素溶液中存在如下反应:(NH2)2CO(aq)+H2O NH2?COONH4(aq)(△H<0),研究表明,增大溶液中NH2COONH4的浓度会使脱硫速率明显加快.因此在生产中常将温度控制在60oC左右,原因是:温度过低,该反应进行很慢,使溶液中NH2COONH4的含量较少;温度过高,平衡逆移,也会使生成的NH2COONH4浓度下降(请将原因补充完整).
③烟气中的NOx与尿素直接反应进行脱硝.(NH2)2CO与 NO、NO2三者等物质的量反应,生成水和无毒气体,反应的化学方程式是(NH2)2CO+NO+NO2═2N2+2H2O+CO2.

分析 (1)①氧化还原反应中元素化合价升高的物质为氧化剂;
②已知:N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.6kJ/mol①
N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol②
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol③
根据盖斯定律③×3-①×2-②×2得到:4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)═4N2(g)+6H2O(g),据此计算;
③根据图中不同条件下的脱硝效率判断;温度越高催化效果越好,速率越快;
(2)①铵根离子水解溶液显酸性;
②该反应为放热反应,根据温度对化学平衡的影响判断;
③(NH2)2CO与 NO、NO2三者等物质的量反应,生成水和氮气、二氧化碳.

解答 解:(1)①脱硝过程中NOx作氧化剂,氨气中N元素的化合价升高,则氨气为还原剂;
故答案为:NH3;
②已知:N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.6kJ/mol①
N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol②
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol③
根据盖斯定律③×3-①×2-②×2得到:4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)═4N2(g)+6H2O(g)△H=3×(-483.6kJ/mol)-(+180.6kJ/mol)×2-(-92.4kJ/mol)×2=-1627.2kJ/mol;
故答案为:-1627.2;
③由图可知,温度越高,脱硝率越高,相同温度下,氨氮物质的量比为1时,脱硝率最高,所以提高脱硝效率的最佳条件是温度400oC,氨氮物质的量比为1;氨氮比一定时,在370o~400oC范围内,随温度的升高脱硝效率增大,是因为催化剂在370o~400oC范围催化效果好,升高温度,反应速率加快;
故答案为:温度400oC,氨氮物质的量比为1;催化剂在370o~400oC范围催化效果好,升高温度,反应速率加快;
(2)①(NH4)2SO4水溶液中,铵根离子水解溶液显酸性,则溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(NH4+ )>c(SO42- )>c(H+ )>c(OH- );
故答案为:c(NH4+ )>c(SO42- )>c(H+ )>c(OH- );
②该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,NH2COONH4的含量较少;
故答案为:温度过高,平衡逆移,也会使生成的NH2COONH4浓度下降;
③(NH2)2CO与 NO、NO2三者等物质的量反应,生成水和氮气、二氧化碳,反应的化学方程式为:(NH2)2CO+NO+NO2═2N2+2H2O+CO2;
故答案为:(NH2)2CO+NO+NO2═2N2+2H2O+CO2.

点评 本题以烟气的脱硝为载体,考查氧化还原反应、盖斯定律的应用、方程式书写、化学平衡、化学反应速率、离子浓度大小比较等,题目难度中等,侧重于考查学生的数据处理能力和图象分析能力,注意把握盖斯定律的应用方法、离子浓度比较方法.

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