Question

15．电解质的水溶液中存在电离平衡．
（1）醋酸是常见的弱酸．
①醋酸在水溶液中的电离方程式为CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-．
②下列方法中，可以使醋酸稀溶液中CH₃COOH电离程度增大的是bc（填字母序号）．
a．滴加少量浓盐酸    b．微热溶液
c．加水稀释              d．加入少量醋酸钠晶体
（2）用0.1mol•L^-1 NaOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol•L^-1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线．

①滴定醋酸的曲线是I（填“I”或“Ⅱ”）．
②滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c（H⁺）最大的是0.1mol•L^-1醋酸溶液．
③V₁和V₂的关系：V₁＜V₂（填“＞”、“=”或“＜”）．
④M点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）．
（3）为了研究沉淀溶解平衡和沉淀转化，某同学查阅资料并设计如下实验．资料：AgSCN是白色沉淀

操作步骤	现象
步骤1：向2mL　0.005mol•L-1　AgNO3溶液中加入2mL　0.005mol•L-1　KSCN溶液，静置	出现白色沉淀
步骤2：取1mL上层清液于试管中，滴加1滴2mol•L-1　Fe（NO3）3溶液	溶液变红色
步骤3：向步骤2的溶液中，继续加入5滴3mol•L-1　AgNO3溶液	现象a出现白色沉淀，溶液红色变浅
步骤4：向步骤1余下的浊液中加入5滴3mol•L-1　KI溶液	出现黄色沉淀

①步骤3中现象a是出现白色沉淀．
②写出步骤2中溶液变红色的离子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃．
③用化学平衡原理解释步骤3的实验现象浊液中存在沉淀溶解平衡AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动．

Answer 1

分析 （1）①醋酸是弱电解质，在水溶液里部分电离出醋酸根离子与氢离子；
②醋酸的电离是吸热反应，加水稀释、加入碱、加热都能促进醋酸的电离；
（2）①根据浓度均为0.1mol•L^-1的盐酸和醋酸溶液的pH不一样来回答；
②酸和碱都对水的电离起抑制作用，酸、碱性越强，水的电离程度越小，据此来判断；
③醋酸钠显示碱性，氯化钠显示中性；
④0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液体积为20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反应，得到的是醋酸和醋酸钠的混合物，据此确定离子浓度大小；
（3）①银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀；
②铁离子遇到硫氰化钾因发生反应而显示红色；
③沉淀向着更难溶的方向转化．

解答 解：（1）①醋酸是弱电解质，在水溶液里部分电离，电离方程式为：CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-，
故答案为：CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-；
②醋酸的电离是吸热反应，加水稀释、加入碱、加热都能促进醋酸的电离；
a．加入浓盐酸，溶液中氢离子浓度增大，抑制醋酸的电离，则醋酸的电离程度降低，故错误；
b．醋酸的电离是吸热反应，加热CH₃COOH溶液，促进醋酸的电离，则醋酸的电离程度增大，故正确；
c．加水稀释，促进醋酸的电离，则醋酸的电离程度增大，故正确；
d．加入少量醋酸钠，醋酸的电离平衡向逆反应方向移动，醋酸的电离程度降低，故错误；
故答案为：bc；
（2）①浓度均为0.1mol•L^-1的盐酸和醋酸溶液的pH，盐酸的等于1，但是醋酸的大于1，所以滴定醋酸的曲线是I，
故答案为：I；
②0.1mol•L^-1 NaOH溶液、0.1mol•L^-1的盐酸中氢离子和氢氧根浓度都是0.1mol/L，对水的抑制作用一样，但是0.1mol/L醋酸溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，所以对水的电离抑制较小，即三种溶液中由水电离出的c（H⁺）最大的是0.1 mol•L^-1醋酸溶液，
故答案为：0.1mol•L^-1醋酸溶液；
③醋酸和氢氧化钠之间的反应，当恰好完全反应得到的醋酸钠显示碱性，要使得溶液显示中性，pH=7，需要醋酸稍过量，即醋酸消耗的氢氧化钠相对于盐酸少点，盐酸和氢氧化钠恰好完全反应，得到的氯化钠显示中性，所以V₁＜V₂，
故答案为：＜；
④用0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液体积为20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反应，得到的是醋酸和醋酸钠的混合物，显示酸性，此时离子浓度大小c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-），
故答案为：c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）；
（3）①加入硝酸银，Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀，平衡左移溶液红色变浅，
故答案为：出现白色沉淀；
②铁离子遇到硫氰化钾显示红色，发生的反应为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，
故答案为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
③AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，沉淀会向着更难溶的方向转化，即Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动，
故答案为：浊液中存在沉淀溶解平衡AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动．

点评 本题考查了弱电解质电离平衡、电离平衡常数影响因素分析、电解质溶液中离子浓度大小比较、溶度积常数的分析判断，掌握基础是解题关键，题目难度中等．