Question

KMnO₄溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液其还原产物为M_n²⁺，由于KMnO₄的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）₂，因此配制KMnO₄标准溶液的操作如下所示：①称取稍多于所需量的KMnO₄固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；
②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO（OH）₂；
③过滤得到KMnO₄溶液并贮存；
④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂（纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质）溶液标定其浓度．请回答下列问题：
（1）配制好的KMnO₄溶液储存方法是

 

．准确量取一定体积的KMnO₄溶液需要使用的仪器是

 

．
（2）在下列物质中，用于标定KMnO₄溶液的基准试剂最好选用

 

（填序号）．
   A．H₂C₂O₄?2H₂O  B．FeSO₄C．浓盐酸  D．Na₂SO₃
（3）若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO₄溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液V mL．KMnO₄溶液的物质的量浓度为

 

mol?L^-1．滴定终点颜色变化为

 

．
（4）若用放置两周的KMnO₄标准溶液去测定水样中Fe²⁺的含量，测得的浓度值将

 

（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）．原因是

 

．KMnO₄与Fe²⁺反应的离子方程式为

 

．

Answer 1

考点：中和滴定,配制一定物质的量浓度的溶液

专题：实验题

分析：（1）高锰酸钾溶液见光分解、具有强氧化性，所以需要避光保存，瓶塞使用玻璃棒，不能使用橡胶管；高锰酸钾溶液具有强氧化性，不能使用碱式滴定管，可以选用酸式滴定管量取高锰酸钾溶液；
（2）选做基准试剂的物质必须满足纯度高、稳定性好，如硫酸亚铁、亚硫酸钠容易被氧化变质的试剂不能作为基准试剂，浓盐酸具有挥发性，也不能做基准试剂；
（3）先计算草酸的物质的量浓度，再根据草酸和高锰酸钾之间的关系式计算高锰酸钾的物质的量浓度滴定终点时最后滴下1滴KMnO₄溶液后半分钟不褪色；
（4）长时间放置后，高锰酸钾溶液浓度变小，滴定过程中消耗的标准液-高锰酸钾溶液的体积偏大，测定出的亚铁离子的含量偏高．

解答： 解：（1）KMnO₄为见光易分解，所以应密闭保存于以棕色细口瓶中，避免光照及高温；高锰酸钾溶液具有强氧化性，量取时应该选用酸式滴定管，
故答案为：存放在棕色的带玻璃塞的细口瓶中；
（2）A．H₂C₂O₄?2H₂O常温下是稳定的结晶水水化物，溶于水后纯度高、稳定性好，可以用作基准试剂，故A正确；
B．FeSO₄?7H₂O在空气中不稳定，亚铁离子容易被氧化成铁离子，不宜用作基准试剂，故B错误；
C．浓盐酸不稳定，易挥发，不宜用作基准试剂，故C错误；
D．Na₂SO₃具有还原性，在空气中容易被氧化成硫酸钠，不宜用作基准试剂，故D错误；
故选A；
（3）草酸的物质的量浓度为：

Wg 126g/mol

0.5L

=

W

63

mol/L，
根据反应方程式6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄?2H₂O═2Mn²⁺+10CO₂↑+18H₂O中草酸和高锰酸钾之间的关系式得，酸性高锰酸钾的物质的量浓度=

W 63 mol/L×0.025L× 2 5

V×10-3L

=

10W

63V

mol/L；滴定时滴入最后一滴，高锰酸钾不反应，溶液变成紫红色并保持半分钟不褪色，说明滴定到达终点，

故答案为：

10W

63V

；滴下最后一滴KMnO₄溶液后，溶液变成紫红色且半分钟内不褪色；

（4）在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO₄溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe²⁺时，需要消耗KMnO₄溶液（标准溶液）的体积会增大，导致计算出来的c（Fe²⁺）值会增大，测定的结果偏高，反应的离子方程式为：8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，
故答案为：偏高；高锰酸钾溶液浓度减小，滴定过程中消耗的高锰酸钾溶液体积偏大，测定亚铁离子含量偏高；8H⁺+MnO₄^-+5Fe²⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O．

点评：本题考查了滴定实验，题目难度中等，明确滴定原理是解答本题的关键，注意基准试剂的选取方法，（3）为难点和易错点，注意滴定终点现象不是褪色，而是变成紫红色．