Question

18．在25℃下，已知反应：
①NH₃•H₂O+H⁺?NH₄⁺+H₂O（平衡常数为K₁）；
②Ag⁺+2NH₃•H₂O?Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O（平衡常数为K₂），且K₁＞K₂．
下列说法不合理的是（　　）

• A． 25℃时，将0.02 mol•L^-1的氨水与a mol•L^-1的盐酸等体积混合（体积变化忽略不计），反应后溶液呈中性，则用含a的代数式表示NH₃•H₂O的电离常数为K_b=$\frac{a×1{0}^{-7}}{0.02-a}$
• B． 往银氨溶液中加水稀释，反应②平衡向逆反应方向移动
• C． 若往银氨溶液中加入足量的盐酸，则溶液中会产生白色浑浊
• D． 已知：H⁺（aq）+OH^-（aq）═H₂O（l）△H=-57.3 kJ•mol^-1，则1 L 0.1 mol•L^-1氨水和足量的盐酸反应放出的热量等于5.73 kJ

Answer 1

分析 A．呈中性则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=$\frac{a}{2}$mol/L，以此计算；
B．根据浓度对平衡的影响分析；
C．盐酸与氨水反应生成氯化铵，氯离子与银离子结合生成AgCl沉淀；
D．氨水中NH₃•H₂O电离时吸热，1molNH₃•H₂O与HCl反应放出的热量小于57.3kJ．

解答 解：A．呈中性则c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=$\frac{a}{2}$mol/L，所以用含a的代数式表示NH₃•H₂O的电离常数为K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）×c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{-7}×\frac{a}{2}}{0.01-\frac{a}{2}}$=$\frac{a×1{0}^{-7}}{0.02-a}$，故A正确；
B．往银氨溶液中加水稀释，生成物水增加，则反应②平衡向逆反应方向移动，故B正确；
C．盐酸与氨水反应生成氯化铵，氯离子与银离子结合生成AgCl沉淀，所以若往银氨溶液中加入足量的盐酸，则溶液中会产生白色浑浊，故C正确；
D．氨水中NH₃•H₂O电离时吸热，1molNH₃•H₂O与HCl反应放出的热量小于57.3kJ，则1 L 0.1 mol•L^-1氨水，即0.1molNH₃•H₂O和足量的盐酸反应放出的热量小于5.73 kJ，故D错误．
故选D．

点评 本题考查了电离常数的计算、化学平衡移动、中和热等，题目涉及的知识点较多，侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力，注意把握电离常数的计算方法，题目难度中等．