Question

下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积K_sp(25 ℃)

回答下列问题：

(1)写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：__________。

(2)25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.01 mol·L^－1氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是________(填序号)。

a．若混合液pH>7，则V≥10

b．V＝5时，2c(NH₃·H₂O)＋2c(NH)＝c(C₆H₅O^－)＋c(C₆H₅OH)

c．V＝10时，混合液中水的电离程度小于0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中水的电离程度

d．若混合液pH<7，则c(NH)>c(C₆H₅O^－)>c(H^＋)>c(OH^－)

(3)水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K_h表示)，类比化学平衡常数的定义。25 ℃时，Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数K_h＝________mol·L^－1。

(4)如图所示，有T₁、T₂不同温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线(已知BaSO₄的K_sp随温度升高而增大)。

①T₂________25℃(填“>”、“<”或“＝”)。

②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是________(填序号)。

a．加入Na₂SO₄不能使溶液a点变为b点

b．在T₁曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成

c．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)

d．升温可使溶液由b点变为d点

Answer 1

解析：本题考查了弱电解质的电离、溶度积常数及水常解数等知识，意在考查考生对平衡常数的理解及应用能力。(1)根据表中电离常数可知C₆H₅OH的酸性比HPO的酸性强，但比H₂PO的酸性弱，故C₆H₅OH与Na₃PO₄反应生成Na₂HPO₄。(2)由表中数据可知，NH₃·H₂O的电离常数大于C₆H₅OH的电离常数，故V<10时，混合液也可能呈碱性，a项错误；当V＝5时，由物料守恒可知2[c(NH₃·H₂O)＋c(NH)]＝c(C₆H₅OH)＋c(C₆H₅O^－)，b项正确；当V＝10时，相当于生成了C₆H₅ONH₄，该物质水解，促进水的电离，而C₆H₅OH电离出H^＋，抑制水的电离，故V＝10时，混合液中水的电离程度大于0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中水的电离程度，c项错误；由溶液中的电荷守恒可知c(NH)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(C₆H₅O^－)，因混合液pH<7，c(H^＋)>c(OH^－)，故c(NH)<c(C₆H₅O^－)，d项错误。(3)K_h＝＝＝＝＝＝1.78×10^－4(mol·L^－1)。(4)①由图中的c点可知，T₂时，c(Ba^2＋)·c(SO)＝1.0×10^－4×5.0×10^－5＝5.0×10^－9>K_sp，故T₂>25 ℃。②加入硫酸钠，溶液中的c(SO)增大，而K_sp不变，c(Ba^2＋)必然减小，由图像可知，加入硫酸钠，可以由a点变为b点，a项错误；在T₁曲线上方区域(不合曲线)，有c(Ba^2＋)·c(SO)>K_sp，因此均有硫酸钡沉淀生成，b项正确；蒸发溶剂，溶液中c(Ba^2＋)和c(SO)均增大，可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，c项正确；升高温度，K_sp增大，但硫酸钡溶液中c(Ba^2＋)和c(SO)始终相等，d项错误。

答案：(1)C₆H₅OH＋PO===C₆H₅O^－＋HPO

(2)b　(3)1.78×10^－4　(4)①>　②bc