题目内容

14．Hagemann酯（H）是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：
（1）A→B为加成反应，则B的结构简式是CH2=CHC≡CH；E→F的反应类型是酯化反应．
（2）H中含有的官能团名称是酯基、羰基、碳碳双键；
（3）写出B生成C的化学方程式为．
（4）TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：
①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；
②存在甲氧基（CH3O-）．
TMOB的结构简式是．
（5）下列说法正确的是cd．
a．A可选用电石和食盐水利用启普发生器制取
b．E、F、G和H中均可发生酯化反应
c．1mol　G完全燃烧生成8molH2O．
d．H能发生加成、取代反应．

分析 A→B为加成反应，结合C的结构可知，B为CH2=CHC≡CH，对比B、C的结构可知，由F的结构逆推可知E为CH3C≡CCOOH，对比D、E的结构可知，二氧化碳中碳氧双键断裂，与丙炔发生加成反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F（CH3C≡CCOOCH2CH3），C与F发生加成反应生成G，G转化得到Hagemann酯．
（4）存在甲氧基（CH3O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH3O-），且三个甲氧基等价；
（5）a．启普发生器适用于难溶性固体块状物质反应制备气体，且反应不放出大量的热；
b．含有羧基、羟基的物质，可以发生酯化反应；
c．G的分子式为C11H16O3，根据H原子守恒计算生成H2O的物质的量；
d．H中含有碳碳双键、羰基，可以发生加成反应，含有酯基，可以发生取代反应．

解答 解：A→B为加成反应，结合C的结构可知，B为CH2=CHC≡CH，对比B、C的结构可知，由F的结构逆推可知E为CH3C≡CCOOH，对比D、E的结构可知，二氧化碳中碳氧双键断裂，与丙炔发生加成反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F（CH3C≡CCOOCH2CH3），C与F发生加成反应生成G，G转化得到Hagemann酯．
（1）B的结构简式为CH2=CHC≡CH，E→F转化属于酯化反应，
故答案为：CH2=CHC≡CH；酯化反应；
（2）由结构简式可知，Hagemann酯中含有的官能团有酯基、羰基、碳碳双键，
故答案为：酯基、羰基、碳碳双键；
（3）B生成C的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）TMOB是H的同分异构体，存在甲氧基（CH3O-），又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基（CH3O-），且三个甲氧基等价，该同分异构体结构简式为，
故答案为：；
（5）a．启普发生器适用于难溶性固体块状物质反应制备气体，且反应不放出大量的热，故a错误；
b．E中含有羧基，可以发生酯化反应，E、F、G和H中没有羧基、羟基，不能发生酯化反应，故b错误；
c．G的分子式为C11H16O3，1mol　G完全燃烧生成8molH2O，故c正确；
d，H中含有碳碳双键、羰基，可以发生加成反应，含有酯基，可以发生取代反应，故d正确，
故选：cd．

点评 本题考查有机物推断与合成、限制条件同分异构体书写、有机物结构与性质等，根据已知物质结构、反应条件进行推断，注意根据结构简式理解化学键的断裂与形成，侧重考查分析推断能力，难度中等．

练习册系列答案
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16．下列各选项中，对陈述Ⅰ、Ⅱ的正确性及二者间是否具有因果关系的判断都正确的是（　　）
选项陈述Ⅰ陈述Ⅱ判断
A硫酸工业生产中用水吸收SO3SO3可与水反应Ⅰ对，Ⅱ对，有
B铝材可用作装修材料金属铝的导电性好Ⅰ对，Ⅱ对，无
C向锅炉中加入Na2CO3溶液有利于除去锅炉中的硫酸钙硫酸钙比碳酸钙更难溶Ⅰ错，Ⅱ错，无
D氮化硅可用于制造高温陶瓷氮化硅的硬度大且熔点高Ⅰ对，Ⅱ对，有
A．AB．BC．CD．D
5．部分弱酸的电离常数如下表：
弱酸HCOOHHClOH2CO3H2SO3
电离常数
（25℃）		Ki=1.77×10-4Kii=2.98×10-6K1Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11		Ki1=1.54×10-2
Ki2=5.6×10-7
（1）同温同物质的量浓度的HCOONa（aq）与NaClO（aq）中pH大的是NaClO（aq）．
（2）1molCl2与2molNa2CO3（aq）反应除生成NaCl外还有NaHCO3、NaClO（填化学式）．
（3）向一定量的NaHCO3（aq）中通入少量的SO2（g），反应的离子方程式为HCO3-+SO2→HSO3-+CO2↑．
亚硒酸（H2SeO3）也是一种二元弱酸，常温下是一种无色固体，易溶于水，有较强的氧化性．
（4）将亚硒酸与高锰酸钾共热可制得硒酸（H2SeO4），配平该反应方程式，并标出电子转移
的方向和数目．
5H2SeO3+2KMnO4→1K2SeO4+2MnSeO4+2H2SeO4+3H2O
（5）与硫同族的元素Te，最高价氧化物的水化物碲酸（H6TeO6）的酸性比H2SO4弱（选填“强”或“弱”），其氧化性比硫酸强．向碲酸中通入SO2气体，若反应中生成的TeO2与Te的物质的量之比为2：1，写出该反应的化学方程式5SO2+3H6TeO6→2TeO2+Te+5H2SO4+4H2O．当6mol碲酸与一定量SO2恰好完全反应，所得溶液体积为20L，则所得溶液的pH为0．
2．下列有关描述正确的是（　　）
A．第一电离能：B＞Be＞Li
B．电负性：F＞N＞O
C．Fe2+的最外层电子排布式为：3s23p63d6
D．基态铜原子的价电子排布图：
9．蝴蝶兰花依赖沙子蜂传播花粉，兰花每到开花季节时能欺骗性地模拟雌性蜂按物质的量3：3：1释放出C23H48、C25H52、C27H56三种激素，以吸引雄蜂，并由雄蜂帮其传播花粉．下列说法中不正确的是（　　）
A．C23H48、C25H52、C27H56的碳含量依次减小
B．1molC23H48含共价键70mol
C．C23H48、C25H52、C27H56互为同系物
D．C23H48、C25H52、C27H56均不溶于水
19．化学与科学、社会、环境、生活等都密切相关，下列有关说法错误的是（　　）
A．食品包装中的干燥剂必须用特别包装纸包装，其成分多为氧化钙颗粒，也有硅胶颗粒
B．蛋白质、塑料、合成橡胶、光导纤维都是高分子化合物
C．Fe2O3、CuO、PbO等金属氧化物是我国古代就已经使用的用于烧碱釉陶的彩色釉面原料
D．控制汽车尾气、工业尾气、建筑扬尘、垃圾焚烧等的任意排放是治理雾霾天气重要环节
6．我国支持“人文奥运”的一个重要体现是坚决反对运动员服用兴奋剂．某种兴奋剂的结构简式如图所示，有关该物质的说法正确的是（　　）
A．该物质属于芳香族化合物
B．该有机物的分子式为C15H18O3
C．遇FeCl3溶液呈紫色，因为该物质与苯酚属于同系物
D．1mol该化合物最多可与含3molBr2的溴水发生反应
3．某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验．

（1）实验过程中在不断鼓入空气的情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明该乙醇催化反应是放热反应．
（2）甲和乙两个水浴作用不相同．
甲的作用是加热；乙的作用是冷却．
（3）反应进行一段时间后，干燥试管a中能收集到不同的物质，它们是乙醛、乙醇、水．集气瓶中收集到的气体的主要成分是氮气．
（4）若试管a中收集到的液体用紫色石蕊试纸检验，试纸显红色，说明液体中还含有乙酸．要除去该物质，可现在混合液中加入c（填写字母），然后，再通过蒸馏即可得到乙醛．
a．氯化钠溶液　　b．苯　　c．碳酸氢钠溶液 　d．四氯化碳
（5）图中丙处导管应倾斜的原因是使冷凝的乙醇蒸汽易于回流．
（6）本实验中若不鼓入空气，其他操作不变，乙处试管内也得到了乙醛，则发生的化学方程式为CH3CH2OH$\stackrel{△}{→}$CH3CHO+H2．
4．完成以下实验：①用图1所示的装置制取溴乙烷；②进行溴乙烷的性质实验．在试管I中依次加入2mL 蒸馏水、4mL浓硫酸、2mL 95%的乙醇和3g溴化钠粉末，在试管Ⅱ中注入蒸馏水，在烧杯中注入自来水．加热试管I至微沸状态数分钟后，冷却．试回答下列问题：

（1）试管I中浓硫酸与溴化钠加热反应生成氢溴酸，写出氢溴酸与乙醇在加热时反应的化学方程式HBr+C2H5OH$\stackrel{△}{→}$C2H5Br+H2O
（2）溴乙烷的沸点较低，易挥发，为了使溴乙烷冷凝在试管Ⅱ中，减少挥发，图1中采取的措施有试管Ⅱ塞上带有导管的塞子并在其中加水、把试管Ⅱ放入盛有冷水的烧杯中
（3）在进行溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热的性质实验时，把生成的气体通过图2所示的装置．用如图2装置进行实验的目的是验证生成的气体是乙烯（或验证溴乙烷与NaOH发生消去反应的产物）；图中右边试管中的现象是高锰酸钾溶液的紫红色褪去；水的作用是除去气体中混有的少量乙醇等杂质．

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