题目内容

【题目】从工业废钒中回收金属钒既避免污染环境又有利于资源综合利用。某工业废钒的主要成分为V2O5、VOSO4和SiO2等,下图是从废钒中回收钒的一种工艺流程:

(1)为了提高“酸浸”效率,可以采取的措施有________(填两种).

(2)“还原”工序中反应的离子方程式为________.

(3)“沉钒”得到NH4VO3沉淀,需对沉淀进行洗涤,检验沉淀完全洗净的方法是________.

(4)写出流程中铝热反应的化学方程式________.

(5)电解精炼时,以熔融NaCl、CaCl2和VCl2为电解液(其中VCl2以分子形式存在).粗钒应与电源的________极(填“正”或“负”)相连,阴极的电极反应式为________.

(6)为预估“还原”工序加入H2C2O4的量,需测定“酸浸”液中VO2+的浓度.每次取25.00mL“酸浸”液于锥形瓶用a mol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液和苯代邻氨基苯甲酸为指示剂进行滴定(其中VO2+ VO2+),若三次滴定消耗标准液的体积平均为bmL,则VO2+的浓度为________g/L(用含a、b的代数式表示)

【答案】将工业废钒粉碎,充分搅拌,适当提高温度 VO2+ +H2C2O4+2H+===2VO2++2CO2↑+2H2O 取最后一次洗涤液,加入用稀硝酸酸化的AgNO3溶液,若无沉淀,则已除净 10Al+3V2O56V+5Al2O3 正 VCl2+2e—==V+2Cl— 83ab/25

【解析】

第(1)问从增大浸出率和增大反应速率角度分析,第(2)(4)问注意元素化合价升降,从氧化还原角度思考,第(5)问类比电解精炼铜入手,第(6)问从得失电子守恒确定两者的关系进而计算。

(1)增大浸出效率的方法:将工业废钒粉碎,充分搅拌,适当提高温度;

(2)“还原”工序中加入草酸为典型还原剂,可将V从+5价还原为+3价,对应方程式为VO2+ +H2C2O4+2H+===2VO2++2CO2↑+2H2O;

(3)KClO3反应后被还原为Cl—,对沉淀进行洗涤即是为了除去Cl—等离子,故答案为:取最后一次洗涤液,加入用稀硝酸酸化的AgNO3溶液,若无沉淀,则已除净;

(4)由铝热反应原理知:10Al+3V2O56V+5Al2O3;

(5)类比电解精炼铜,粗钒应作为阳极电解,即与正极相连;阴极上发生还原反应,电极反应式为VCl2+2e—==V+2Cl—;

(6)由得失电子关系可知:VO2+ ~(NH4)2Fe(SO4)2,故n(VO2+)=n((NH4)2Fe(SO4)2)=ab×10—3mol,所以VO2+的浓度为(83×ab×10—3)/(25×10—3)=83ab/25g/L。

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