Question

7．常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如图：

已知：I．（R、R′表示烃基或氢）
II．醛与二元醇（如：乙二醉）可生成环状缩醛：

（1）A的核磁共振氢谱有两种峰，A的名称是乙醛．
（2）A与合成B的化学方程式是．
（3）C为反式结构，由B还原得到，C的反式结构的结构简式是．
（4）N由A经反应①〜③合成，E能使Br₂的CCl₄溶液褪色．
①的反应试剂和条件是稀NaOH、加热；②的反应类型是加成反应．
（5）PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是CH₃COOCH=CH₂．
（6）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是．

Answer 1

分析 A的名称是乙醛，即CH₃CHO，结合题给信息I和A的核磁共振氢谱，可以确定B为 ；由C为反式结构，由B还原得到，可以确定C中仍具有C=C，被还原的基团应是-CHO，由此即可确定C的结构式；根据D的分子式C₁₁H₁₂O₂，可以确定其不饱和度为6，结合生成D的反应条件，可确定D为 ，进而确定M为乙酸；由PVB的结构简式和题给信息II可确定其单体之一是CH₃（CH₂）₂CHO，即N为CH₃（CH₂）₂CHO；另一高分子化合物PVA为，进而推出PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂；由A和N的结构简式，结合题给信息I即可推出E为，CH₃CH=CHCHO，F为CH₃（CH₂）₃OH，以此解答该题．

解答 解：（1）A的分子式是C₂H₄O，且A的核磁共振氢谱有两种峰，因此A只能是乙醛，故答案为：乙醛；
（2）A为乙醛，B为 ，反应的方程式为，
故答案为：；
（3）C为反式结构，说明C中含有碳碳双键．又因为C由B还原得到，B中含有醛基，因此C中含有羟基，故C的结构简式是，
故答案为：；
（4）根据PVB的结构简式并结合信息Ⅱ可推出N的结构简式是CH₃（CH₂）₂CHO，又因为E能使Br₂的CCl₄溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氢氧化钠溶液中并加热的条件下生成的，即E的结构简式是CH₃CH=CHCHO，然后E通过氢气加成得到F，所以F的结构简式是CH₃CH₂CH₂CH₂OH．
故答案为：①稀NaOH、加热；②加成反应；
（5）由C和D的结构简式可知M是乙酸，由PVB和N的结构简式可知PVA的结构简式是聚乙烯醇，因此PVAC的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是CH₃COOCH=CH₂，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；
（6）PVAc的单体为CH₃COOCH=CH₂，则PVAc为，含有酯基，能在碱性条件下水解生成和乙酸钠，反应的化学方程式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高考常见题型，综合考查学生分析能力和综合运用化学知识的能力，题目难度较大，解答本题时注意把握题中的隐含信息，如各小题的中的信息，为解答本题的关键，注意把握有机物官能团的结构和性质．