Question

15．室温时，向100mL0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，得到的溶液pH值与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示（忽略溶液混合时的体积变化），下列判断不正确的是（　　）

• A． a点所示的溶液中：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）
• B． b点所示的溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• C． c点所示的溶液中：c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-）
• D． d点所示的溶液中：c（NH₄⁺）+10^-9mol•L^-1=$\frac{{K}_{w}}{1{0}^{-9}}$mol•L^-1

Answer 1

分析 A．a点反应后溶质为硫酸铵，铵根离子部分水解，钠离子和硫酸根离子不水解，结合物料守恒判断；
B．b点为中性，说明氢氧化钠稍过量，则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）、c（OH^-）=c（H⁺）；
C．c点溶液的pH大于7，在c（OH^-）＞c（H⁺），结合电荷守恒判断；
D．d点为等浓度的硫酸钠和一水合氨，结合物料守恒和电荷守恒判断．

解答 解：A．a点加入100mL等浓度的氢氧化钠溶液，恰好反应生成硫酸铵，根据物料守恒可得：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），则c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故A正确；
B．b点所示的溶液的pH=7，则：c（OH^-）=c（H⁺），结合a点c（Na⁺）=c（SO₄^2-）可知c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正确；
C．根据图象可知c点时的pH＞7，则c（OH^-）=c（H⁺），结合电荷守恒可知：c（Na⁺）+c（NH₄⁺）＞2c（SO₄^2-），故C错误；
D．d点加入200mLNaOH溶液，反应后溶质为等浓度的硫酸钠和一水合氨，根据电荷守恒可知：c（Na⁺）+c（NH₄⁺）+c（H⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），根据物料守恒可得：c（Na⁺）=2c（SO₄^2-），二者结合可得：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=+c（OH^-），即：c（NH₄⁺）+10^-9mol•L^-1=$\frac{{K}_{w}}{1{0}^{-9}}$mol•L^-1，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确图象各点发生反应及对应溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用方法，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．