Question

碳酸二甲酯（DMC）是一种新型的绿色有机合成中间体，其在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点．已知一定条件下，碳酸二甲酯能发生如下反应：
反应①：
反应②：
（1）化合物Ⅲ的分子式为

 

，反应①和反应②中R的结构简式为

 

．
（2）DMC与足量NaOH溶液反应的化学方程式

 

．
（3）类似于反应①，DMC与乙酸苯酯（）在催化剂作用下也能生成化合物Ⅱ，同时得到一种副产品G，下列有关G的说法正确的是

 

．
A．G的名称是甲酸乙酯
B．丙酸和G互为同分异构体
C．一定条件下，G能发生水解反应
D．G能与新制Cu（OH）₂反应生成红色沉淀
（4）反应①中反应物用量不同，可得到化合物H（），H的同分异构体有多种，请写出符合下列条件的H的一种同分异构体

 

．
A．遇FeCl₃溶液显紫色，B．苯环上的核磁共振氢谱有两组峰，C．能发生银镜反应
（5）以碳酸二甲酯合成杀虫剂西维因的路线如下：

其中生成物Ⅴ的反应类似于反应②，则Ⅴ的结构简式为

 

，1mol西维因最多可与

 

mol H₂发生加成反应．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）由合成反应可知，反应①②均属于取代反应，由原子守恒可知R为CH₃OH，由反应②中Ⅲ的结构简式可确定分子式；
（2）DMC中含-COOC-，与NaOH反应；
（3）碳酸二甲酯与乙酸苯酯（）在催化剂作用下也能生成化合物Ⅱ，由反应①可知，生成G为CH₃COOCH₃，名称为乙酸甲酯；
（4）H为，H的同分异构体符合：A．遇FeCl₃溶液显紫色，含酚-OH；B．苯环上的核磁共振氢谱有两组峰，苯环上只有2种H；C．能发生银镜反应，则含-CHO，以此分析；
（5）生成物Ⅴ的反应类似于反应②，西维因中苯环能与氢气发生加成，以此来解答．

解答： 解：（1）由合成反应可知，反应①②均属于取代反应，由原子守恒可知R为CH₃OH，由反应②中Ⅲ的结构简式可知分子式为C₁₀H₈O，
故答案为：C₁₀H₈O；CH₃OH；
（2）DMC中含-COOC-，与NaOH反应，该反应为CH₃OCOOCH₃+2NaOH

△

Na₂CO₃+2CH₃OH，故答案为：CH₃OCOOCH₃+2NaOH

△

Na₂CO₃+2CH₃OH；
（3）碳酸二甲酯与乙酸苯酯（）在催化剂作用下也能生成化合物Ⅱ，由反应①可知，生成G为CH₃COOCH₃，名称为乙酸甲酯，
A．G的名称是乙酸甲酯，故A错误；
B．丙酸和G的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故B正确；
C．一定条件下，G为酯类物质，能发生水解反应，故C正确；
D．G中不含-CHO，不能与新制Cu（OH）₂反应生成红色沉淀，故D错误；
故答案为：BC；
（4）H为，H的同分异构体符合：A．遇FeCl₃溶液显紫色，含酚-OH；B．苯环上的核磁共振氢谱有两组峰，苯环上只有2种H；C．能发生银镜反应，则含-CHO，符合条件的同分异构体的结构简式为，
故答案为：；
（5）生成物Ⅴ的反应类似于反应②，则结合反应②可知，V的结构简式为或，西维因中苯环能与氢气发生加成，则1mol西维因最多可与5mol H₂发生加成反应，
故答案为：或；5．

点评：本题考查有机物合成，明确合成信息中反应的类型及原子守恒为解答的关键，为高考常见题型，注意有机物中的官能团及性质的关系，侧重学生知识迁移应用能力的考查，题目难度中等，（5）中与氢气加成为易错点．