Question

9．（1）25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：

化学式	CH3COOH	H2CO3	HClO
电离平衡常数	1.7×10-5	K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11	3.0×10-8

CH₃COOH、H₂CO₃、HClO的酸性由强到弱的顺序CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO．
（2）体积为10mL pH=2的醋酸溶液与一元酸HX溶液分别加水稀释至1000mL，稀释过程pH变化如图1：则HX的电离平衡常数大于（填“大于”、“等于”或“小于”）醋酸的平衡常数．

（3）H⁺浓度相同等体积的两份溶液A（盐酸）和B（CH₃COOH）分别与锌粉反应，若最后仅有一份溶液中存在锌，放出氢气的质量相同，则下列说法正确的是③④⑤ （填写序号）．
①反应所需要的时间B＞A                ②开始反应时的速率A＞B
③参加反应的锌的物质的量A=B           ④反应过程的平均速率B＞A
⑤A 中有锌剩余                         ⑥B中有锌剩余
（4）室温时，向100mL 0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示：试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是a；在b点，溶液
中各离子浓度由大到小的排列顺序是c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．

Answer 1

分析 （1）电离平衡常数越大，酸的电离程度越大，溶液酸性越强；
（2）由图可知，稀释相同的倍数，HX的pH变化程度大，则酸性HX强，电离平衡常数大；
（3）氢离子浓度相同的等体积的A、B两份溶液（A为盐酸，B为醋酸）分别与锌粉反应，若最后仅有一份溶液中存在锌粉，且放出氢气的质量相同，由于醋酸部分电离，其酸的浓度大于氢离子浓度，盐酸中HCl的浓度等于氢离子的浓度，所以醋酸的浓度大于HCl的浓度，则盐酸中锌粉剩余，以此解答该题；
（4）a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄；b、c、d三点溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促进水的电离，而NH₃•H₂O抑制水的电离．b点溶液呈中性．

解答 解：（1）根据表中数据可知，酸的电离出平衡常数大小为：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCO₃^-＞HClO，电离平衡常数越大，酸性越强，所以酸性由强到弱的顺序为为：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO，
故答案为：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO；
（2）根据图象分析知道，起始是两种溶液中c（H⁺）相同，c（较弱酸）＞c（较强酸），稀释过程中较弱酸的电离程度增大，故在整个稀释过程中较弱酸的c（H⁺）一直大于较强酸的c（H⁺），稀释相同倍数，HX的pH变化比CH₃COOH的大，故HX酸性强，电离平衡常数大，
故答案为：大于；
（3）氢离子浓度相同的等体积的A、B两份溶液（A为盐酸，B为醋酸）分别与锌粉反应，若最后仅有一份溶液中存在锌粉，且放出氢气的质量相同，由于醋酸部分电离，其酸的浓度大于氢离子浓度，盐酸中HCl的浓度等于氢离子的浓度，所以醋酸的浓度大于HCl的浓度，则盐酸中锌粉剩余；
①由于醋酸中酸过量，则反应较快，所以反应所需的时间A＞B；故错误；
②开始pH相同，则氢离子浓度相同，所以开始时反应速率A=B，故错误；
③由于生成的氢气体积相同，所以参加反应的锌粉物质的量A=B，故正确；
④醋酸的浓度大于盐酸的浓度，则醋酸中反应速率大，所以反应过程中的平均速率 B＞A，故正确；
⑤醋酸的浓度大于盐酸的浓度，醋酸有剩余，则盐酸中有锌粉剩余，故正确；
⑥醋酸的浓度大于盐酸的浓度，醋酸有剩余，则盐酸中有锌粉剩余，故错误；
故选：③④⑤；
（4）a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄；b、c、d三点溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促进水的电离，而NH₃•H₂O抑制水的电离．b点溶液呈中性，即溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三种成分，a点时c（Na⁺）=c（SO₄^2-），b点时c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），根据N元素与S元素的关系，可以得出c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），
故答案为：a；c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．

点评 本题考查了弱电解质的电离及其影响和离子浓度大小的比较，题目难度中等，试题知识点较多、综合性较强，充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．