Question

在20mL 0.1mol?L^-1 NaOH溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1 CH₃COOH溶液，曲线如图所示，有关粒子浓度关系正确的是（　　）

• A、溶液酸性时，回滴加入适量的NaOH，溶液中离子浓度可能为c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B、C点时其pH=5.6，溶质恰好为等物质的量CH₃COONa和CH₃COOH，则溶液中微粒浓度关系为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）
• C、在B点，a＞20，且有c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）=c（OH^-）=c（H⁺）
• D、在D点：c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）+2c（OH^-）-2c（H⁺）

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．该离子浓度关系违背了电荷守恒，若c（OH^-）＞c（H⁺），则c（CH₃COO^-）＜c（Na⁺）；
B．溶液的pH=5.6，溶液呈酸性，即c（H⁺）＞c（OH^-），可以判断CH₃COOH的电离程度大于CH₃COONa的水解程度，所以离子浓度的大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）；
C．B点溶液pH=7，若醋酸与氢氧化钠等物质的量反应时生成醋酸钠，溶液显示碱性，所以B点醋酸过量，a＞20；但是溶液中钠离子、醋酸根离子浓度远远大于氢离子、氢氧根离子浓度；
D．D点时醋酸溶液体积为40mL，则醋酸、醋酸根离子的物质的量之和等于钠离子物质的量的2倍，即（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），再根据电荷守恒c（H⁺）+c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）进行判断．

解答： 解：A．溶液酸性时，回滴加入适量的NaOH，若溶液显示碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），根据电荷守恒可知c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），则溶液中离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．C点时pH=5.6，溶液显示酸性，则c（OH^-）＜c（H⁺），根据电荷守恒可知，溶液中一定满足：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），故B错误；
C．因为NaOH溶液中加入CH₃COOH溶液，当物质量相等时恰好生成CH₃COONa，溶液显示碱性，但B点溶液为中性，故醋酸必须过量，即a＞20，根据电荷守衡c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），又此时溶液为中性，所以c（OH^-）=c（H⁺），c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），但c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C错误；
D．由于在D点加入了40mL醋酸，氢氧化钠与醋酸溶液浓度相等，根据物料守恒可得：c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），再根据电荷守恒c（H⁺）+c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）可得：2c（H⁺）+c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）+2c（OH^-），即c（CH₃COOH）=c（CH₃COO^-）+2c（OH^-）-2c（H⁺），故D正确；
故选D．

点评：本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液离子浓度的大小比较，本题难度中等，注意掌握判断酸碱混合后溶液酸碱性的判断方法、溶液pH的计算方法，能够根据电荷守恒和物料守恒分析溶液中离子浓度大小．