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9.氨气是一种重要工业原料,在工农业生产中具有重要的应用.
(1)已知:N2(g)+O2(g)═2NO(g);△H=+180.5kJ•mol-1
4NH3(g)+5O2(g)═4NO(g)+6H2O(g);△H=-905kJ•mol-1
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g);△H=-483.6kJ•mol-1
则N2(g)+3H2(g)═2NH3(g);△H=-92.4kJ/mol
(2)工业合成氨气的反应为N2(g)+3H2(g)高温、高压催化剂 2NH3(g).在一定温度下,将一定量的N2和H2通入到初始体积为1L的密闭容器中达到平衡后,单独改变下列条件,能使平衡向正反应方向移动且平衡常数不变的是①②.(填序号)
①增大压强  ②增大反应物的浓度  ③使用催化剂  ④降低温度
(3)将相同体积、pH之和为14的氨水和盐酸混合后,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+).
(4)氢气是合成氨的原料之一,如图是以SO2、I2、H2O为原料,利用核能使水分解制氢气的一种流程.

反应X的化学方程式为SO2+I2+2H2O$\frac{\underline{\;100-120℃\;}}{\;}$2HI+H2SO4.该流程中循环使用的原料除了SO2外,还有I2.从理论上讲,该流程中,1mol原料水制得1molH2

分析 (1)已知:①N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1
②4NH3(g)+5O2(g)═4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ•mol-1
③2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ•mol-1
则反应N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)可以是①+③×$\frac{3}{2}$-②×$\frac{1}{2}$得到,热量也进行相应的计算;
(2)平衡常数只与温度有关,催化剂不能改变平衡状态,根据影响化学平衡移动的因素以及影响化学平衡常数的因素来回答;
(3)氨水可以和盐酸之间发生反应得到氯化铵溶液,根据离子浓度大小比较方法来回答;
(4)根据流程图判断能循环使用的物质;根据水和氢气的关系式计算生成的氢气的量.

解答 解:(1)已知:①N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1
②4NH3(g)+5O2(g)═4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ•mol-1
③2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ•mol-1
由盖斯定律可知①+③×$\frac{3}{2}$-②×$\frac{1}{2}$得到N2(g)+3H2(g)═2NH3(g),
所以该反应的△H=180.5kJ•mol-1+(-483.6kJ•mol-1)×$\frac{3}{2}$-(-905kJ•mol-1)×$\frac{1}{2}$=-92.4kJ/mol,
故答案为:△H=-92.4kJ/mol;
(2)平衡常数只与温度有关,催化剂不能改变平衡状态,增大反应物浓度化学平衡正向移动,增大压强,化学平衡向着正反应方向移动,因此能使平衡向正反应方向移动且平衡常数不变的是①②,
故答案为:①②;
(3)将相同体积、pH之和为14的氨水和盐酸混合后,所得的溶液是氯化铵和氨水的混合物,
溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),
故答案为:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);
(4)根据流程图知,该流程中循环使用的原料有SO2、I2;一个H2O中含有2个氢原子,所以水分子和氢分子的个数之比是1:1,故从理论上讲,该流程中,1mol原料水制得1mol氢气.
故答案为:I2;1.

点评 本题是一道综合知识的考查题,涉及热化学、化学平衡移动,无机化学流程图等方面知识,综合性较强强,难度中等,侧重于学生分析和解决问题的能力,(4)是难点,会分析流程图是解本题的关键.

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4.碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC),是一种无毒、用途广泛的化工原料,被誉为当今有机合成的“新基石”.
(1)浙江大学用甲醇、CO、O2在常压、70~120℃和催化剂的条件下合成DMC的研究开发.
已知:ⅰCO的标准燃烧热:-283.0kJ•mol-1
ⅱ1mol H2O(l)完全蒸发变成H2O(g)需吸收44kJ的热量
ⅲ2CH3OH(g)+CO2 (g)?CH3OCOOCH3 (g)+H2O(g)△H=-15.5kJ•mol-1
则2CH3OH(g)+CO(g)+1/2O2(g)?CH3OCOOCH3 (g)+H2O(l)△H=-342.5kJ•mol-1
该反应在常压和70~120℃条件下就能自发反应的原因是因为该反应△H<0,△S<0.
(2)甲醇和CO2可直接合成DMC:2CH3OH(g)+CO2 (g)?CH3OCOOCH3 (g)+H2O(g),但甲醇转化率通常不会超过1%,制约该反应走向工业化生产.
①写出该反应平衡常数表达式:K=$\frac{c(C{H}_{3}OCOOC{H}_{3})c({H}_{2}O)}{{c}^{2}(C{H}_{3}OH)c(C{O}_{2})}$.
②在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明已达到平衡状态的是AD(选填编号).
A.v(CH3OH)=2v(CO2)       B.CH3OCOOCH3与H2O的物质的量之比保持不变
C.容器内气体的密度不变       D.容器内压强不变
③某研究小组在某温度下,在100mL恒容密闭容器中投入2.5mol CH3OH(g)、适量CO2和6×10-5 mol催化剂,研究反应时间对甲醇转化数(TON)的影响,其变化曲线如图1所示.计算公式为:TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量.

在该温度下,最佳反应时间是10;4~10h内DMC的平均反应速率是7.5×10-4mol•L-1•h-1
④如果在其它条件不变的情况下,研究反应温度对甲醇转化数(TON)的影响,请在图2的坐标系中画出从投入反应物开始,随着反应温度不断升高(不考虑温度对催化剂活性的影响),TON变化的曲线示意图(假设起始温度为T0℃).
⑤假设在密闭容器中发生上述反应,达到平衡时下列措施能提高TON值的是B.
A.往反应体系中添加催化剂            B.往反应体系中添加吸水剂
C.从反应体系中分离出CO2           D.扩大容器的体积.

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