题目内容
（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．黄血盐（亚铁氰化钾，K4[Fe（CN）6] ）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10 mg·kg－1。黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾。
回答下列问题：
（1）写出基态Fe2+的核外电子排布式 。K4[Fe（CN）6] 中Fe2+与CN－两种离子之间的作用力是 。
（2）CN－中碳原子的杂化方式为 ；1molCN－中含有π键的数目为 。
（3）金属钾、铜的晶体的晶胞结构如下图（请先判断对应的图），钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为 。
（4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN－是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为 。
（1）1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 （2分） 配位键（2分）
（2）sp杂化（2分） 2NA个（2分）
（3）2：3（2分）
(4) K4Fe(CN)6 + 6H2SO4 +
6H2O 
2K2SO4 + FeSO4+3(NH4)2
SO4
+6CO↑（2分）
【解析】（1）根据构造原理可写出其核外电子排布式。氮原子中含有孤电子对，铁中含有空轨道，所以通过配位键。
（2）CN－是直线型结构，采取sp杂化。因为三键是由1个δ键和2个π键构成的。
（3）铜属于面心立方最密堆积结构，对应B图，则钾对应A图，属于体心立方堆积，其配位数分布为12和8，钾、铜两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为2：3。
（4）与CN－是等电子体的气态化合物应该是氮气或CO，因为是非氧化还原反应，所以只能是CO。
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
（1）元素第一电离能：Al
（2）雷尼镍催化的一实例为：
化合物b中进行sp
3杂化的原子有：（3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是：
（4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
①Ni2+在基态时，核外电子排布式为：
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为
B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，
）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．（1）开始时先通入N2的目的是
（2）上述实验中过滤的目的是
（3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有：
（4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
| 表1温度 | 表2氢气压力 | 表3催化剂用量 | 表4吗啉用量 | |||||||||||||||
| 序号 | 温度/℃ | 转化率/% | 选择 性/% |
反应时间/h | 序号 | 氢气压力/MPa | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 雷尼镍用量/g | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 吗啉用量/% | 选择性/% | |||
| ① | 40 | 未完全 | 99.6 | 6 | ① | 0.5 | 99.6 | 3.7 | ① | 2 | 98.25 | 5 | ① | 0.0 | 84.3 | |||
| ② | 60 | 100 | 99.7 | 4 | ② | 1.0 | 99.7 | 2 | ② | 4 | 99.20 | 2.2 | ② | 0.3 | 99.3 | |||
| ③ | 80 | 100 | 99.6 | 2.45 | ③ | 1.5 | 99.2 | 1.6 | ③ | 6 | 99.60 | 1.9 | ③ | 0.5 | 99.7 | |||
| ④ | 100 | 100 | 99.6 | 2 | ④ | 2.0 | 96.4 | 1.15 | ④ | 8 | 99.60 | 1.4 | ④ | 0.7 | 99.6 | |||
| ⑤ | 120 | 100 | 98.6 | 1.7 | ⑤ | ⑤ | 10 | 99.10 | 1.4 | ⑤ | 1.2 | 99.7 | ||||||
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应和答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
