Question

A、B两种有机物均是有机合成的中间体，其中A的分子式为C₄H₇O₂Br，B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，质谱图表明B的相对分子质量为188．A和B存在如下转化关系：

已知：①一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：
（R代表烃基）
②同一个碳原子上连有两个双键的结构不稳定．
请回答：
（1）A的结构简式是

 

，B的分子式是

 

．
（2）C跟新制的氢氧化铜反应的化学方程式是

 

．
（3）F具有如下特点：①具有弱酸性；②核磁共振氢谱中显示五种吸收峰；③苯环上的一氯代物只有两种；④除苯环外，不含有其他环状结构．写出符合上述条件且具有稳定结构的同分异构体共

 

种，写出其中任意一种的结构简式：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A、B两种有机物均是有机合成的中间体，其中A的分子式为C₄H₇O₂Br，A和氢氧化钠的水溶液发生反应生成C、D，C能和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，则C中含有醛基，D酸化得到酸，则A为含有溴原子的酯，且溴原子连接在连接醇羟基的碳原子上，C被氧化生成E，则形成A的酸、醇中碳原子个数相等，C为CH₃CHO、E为CH₃COOH，A为CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子个数之比为1：1，质谱图表明B的相对分子质量为188，设B的分子式为（CH）_xO₂，其相对分子质量=13x+32=188，x=12，则B的分子式为C₁₂H₁₂O₂，B发生水解反应生成乙酸和F，根据原子守恒知F的分子式为C₁₀H₁₀O，不饱和度=

10×2+2-10

2

=6，
F具有如下特点：①具有弱酸性说明含有羧基或酚羟基；②核磁共振氢谱中显示五种吸收峰说明含有5种类型的H原子；③苯环上的一氯代物只有两种，说明取代位置为对位；④除苯环外，不含有其他环状结构，则F分子中应含有1个C≡C或2个C=C，则可能的结构为、、、，据此分析解答．

解答： 解：A、B两种有机物均是有机合成的中间体，其中A的分子式为C₄H₇O₂Br，A和氢氧化钠的水溶液发生反应生成C、D，C能和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，则C中含有醛基，D酸化得到酸，则A为含有溴原子的酯，且溴原子连接在连接醇羟基的碳原子上，C被氧化生成E，则形成A的酸、醇中碳原子个数相等，C为CH₃CHO、E为CH₃COOH，A为CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2个氧原子，其燃烧产物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子个数之比为1：1，质谱图表明B的相对分子质量为188，设B的分子式为（CH）_xO₂，其相对分子质量=13x+32=188，x=12，则B的分子式为C₁₂H₁₂O₂，B发生水解反应生成乙酸和F，根据原子守恒知F的分子式为C₁₀H₁₀O，不饱和度=

10×2+2-10

2

=6，
F具有如下特点：①具有弱酸性说明含有羧基或酚羟基；②核磁共振氢谱中显示五种吸收峰说明含有5种类型的H原子；③苯环上的一氯代物只有两种，说明取代位置为对位；④除苯环外，不含有其他环状结构，则F分子中应含有1个C≡C或2个C=C，则可能的结构为、、、，
（1）通过以上分析知，A为CH₃COOCHBrCH₃，B的分子式为C₁₂H₁₂O₂，故答案为：CH₃COOCHBrCH₃；C₁₂H₁₂O₂；
（2）C为CH₃CHO，C和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，反应方程式为CH₃CHO+2 Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3 H₂O，故答案为：CH₃CHO+2 Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3 H₂O；
（4）通过以上分析知，符合条件的F同分异构体有、、、，所以有4种同分异构体，
故答案为：4；、、、（任写一种）．

点评：本题考查有机物推断，侧重考查分析、推断能力，以C和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应为突破口采用正逆结合的方法进行推断，注意灵活运用题给信息进行解答，难点是同分异构体种类的判断，题目难度中等．