题目内容

(1)事实证明,能设计成原电池的反应通常是放热反应,下列化学反应在理论上可以设计成原电池的是
 
.
A.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H>0  
B.NaOH(aq)+HC1(aq)=NaC1(aq)+H2O(1)△H<0
C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H<0
(2)电解原理在化学工业中有着广泛的应用.现有电解池如图,其中a为电解液,X和Y均为惰性电极,则:
①若a为CuSO4溶液,则电解时的化学反应方程式为
 
通过一段时间后,向所得溶液中加入0.2molCu(OH)2粉末,恰好恢复电解前的浓度和pH,则电解过程中转移的电子的物质的量为
 
.
②若电解含有0.04molCuSO4和0.04molNaCl的混合溶液400ml,当阳极产生的气体672mL(标准状况下)时,溶液的C(H+)=
 
(假设电解后溶液体积不变).
考点:原电池和电解池的工作原理
专题:电化学专题
分析:(1)原电池反应必须是自发进行的放热的氧化还原反应,据此判断;
(2)①若a为CuSO4溶液,则X电极上铜离子放电,当铜离子放电完全后,氢离子再放电;Y电极上氢氧根离子放电;通过一段时间后,向所得溶液中加入0.2molCu(OH)2粉末能使溶液恢复原状,相当于加入0.2molCuO、0.2molH2O,根据氧气和转移电子之间的关系式计算;
②若电解含有0.04molCuSO4和0.04molNaCl的混合溶液400ml,阳极上先氯离子放电后氢氧根离子放电,假设阳极上氯离子完全放电,则生成n(Cl2)=
1
2
n(NaCl)=0.02mol,当阳极产生的气体672mL(标准状况下)时,生成气体的物质的量=
0.672L
22.4L/mol
=0.03mol>0.02mol,在阳极上还有氧气生成,生成氧气的物质的量为0.01mol,阳极上转移电子的物质的量=2n(Cl2)+4n(O2)=0.04mol+0.04mol=0.08mol,阴极上铜离子完全放电时转移电子的物质的量=2×0.04mol=0.08mol,所以阴极上氢离子不放电,根据生成氧气的量计算c(H+).
解答: 解:(1)原电池反应必须是自发进行的放热的氧化还原反应,
A.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)△H>0为吸热反应,所以不符合,故错误;  
B.NaOH(aq)+HC1(aq)=NaC1(aq)+H2O(1)△H<0为非氧化还原反应,所以不符合,故错误;
C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)△H<0为自发进行的放热的氧化还原反应,所以符合,故正确;
故选C;
(2)①若a为CuSO4溶液,则X电极上铜离子放电,当铜离子放电完全后,氢离子再放电,Y电极上氢氧根离子放电,所以电池反应式有2CuSO4+2H2O
 电解 
.
 
2Cu+O2↑+2H2SO4、2H2O
 电解 
.
 
O2↑+2H2↑;通过一段时间后,向所得溶液中加入0.2molCu(OH)2粉末能使溶液恢复原状,相当于加入0.2molCuO、0.2molH2O,所以阴极上析出氢气、Cu,根据原子守恒得n(H2)=n(H2O)=0.2mol,n(CuO)=n(Cu)=0.2mol,
设生成0.2molCu转移电子的物质的量为x、生成0.2mol氢气转移电子的物质的量为y,
2CuSO4+2H2O
 电解 
.
 
2Cu+O2↑+2H2SO4转移电子
                2mol          4mol
                0.2mol        x
2mol:4mol=0.2mol:x
x=
4mol×0.2mol
2mol
=0.4mol
2H2O
 电解 
.
 
O2↑+2H2↑ 转移电子
             2mol   4mol
             0.2mol y
2mol:4mol=0.2mol:y
y=
4mol×0.2mol
2mol
=0.4mol,
所以转移电子的物质的量=xmol+ymol=0.4mol+0.4mol=0.8mol;
故答案为:2CuSO4+2H2O
 电解 
.
 
2Cu+O2↑+2H2SO4、2H2O
 电解 
.
 
O2↑+2H2↑;0.8mol;
②若电解含有0.04molCuSO4和0.04molNaCl的混合溶液400ml,阳极上先氯离子放电后氢氧根离子放电,假设阳极上氯离子完全放电,
则生成n(Cl2)=
1
2
n(NaCl)=0.02mol,当阳极产生的气体672mL(标准状况下)时,生成气体的物质的量=
0.672L
22.4L/mol
=0.03mol>0.02mol,
在阳极上还有氧气生成,生成氧气的物质的量为0.01mol,阳极上转移电子的物质的量=2n(Cl2)+4n(O2)=0.04mol+0.04mol=0.08mol,
阴极上铜离子完全放电时转移电子的物质的量=2×0.04mol=0.08mol,
所以阴极上氢离子不放电,当阳极上生成氧气时,同时阳极附近有氢离子生成,电池反应式为2Cu2++2H2O
 电解 
.
 
2Cu+O2↑+4H+,
根据氧气和氢离子的关系式得n(H+)=4n(O2)=0.04mol,
则C(H+)=
0.04mol
0.4L
=0.1mol/L,
故答案为:0.1mol/L.
点评:本题考查了原电池反应特点及电解原理,明确离子放电顺序即可解答,注意(2)①加入氢氧化铜时根据原子守恒将氢氧化铜转化为CuO和水是解此问题关键,灵活运用原子守恒、转移电子守恒进行解答,题目难度中等.
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