Question

17．有机物Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成，请根据以下信息完成下列问题：
①A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢
②
③一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基
（1）B的分子式为C₄H₈．
（2）A→B、C→D的反应类型为消去反应、氧化反应．
（3）芳香族化合物F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种，则F的结构简式为 ．
（4）D生成E的化学方程式为．
E与H反应生成I的方程式为．
（5）I的同系物K相对分子质量比I小28．K的结构中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基．共有6种（不考虑立体异构）．试写出上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式（邻、间、对任写一种即可）．

Answer 1

分析 A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢，则A为（CH₃）₃COH，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息2中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C在Cu或Ag、加热条件下发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应，发生氧化反应，再酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH，由I的结构可知，H为，逆推可知G为，F为，符合F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种的条件，F发生取代反应生成G，G碱性水解，发生取代反应生成H，据此分析解答．

解答 解：A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢，则A为（CH₃）₃COH，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B为CH₂=C（CH₃）₂，B发生信息2中的反应生成C为（CH₃）₂CHCH₂OH，C在Cu或Ag、加热条件下发生催化氧化生成D为（CH₃）₂CHCHO，D再与氢氧化铜反应，发生氧化反应，再酸化得到E为（CH₃）₂CHCOOH，由I的结构可知，H为，逆推可知G为，F为，符合F的分子式为C₇H₈O，苯环上的一氯代物只有两种的条件，F发生取代反应生成G，G碱性水解，发生取代反应生成H，
（1）通过以上分析知，B分子式为C₄H₈，
故答案为：C₄H₈；
（2）A发生消去反应生成B，C发生氧化反应生成D，故答案为：消去反应；氧化反应；
（3）芳香族化合物F的分子式为C₇H₈O，说明含有苯环，苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上只有2种氢原子，则其结构简式为，故答案为：；
（4）D生成E的化学方程式为：，E与H反应生成I的方程式为：，
故答案为：；；
（5）I（）的同系物K比I相对分子质量小28，则K比I少2个-CH₂-原子团，K的结构中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基，
侧链为-CHO、-CH₂OOCH或-CH₂CHO、-OOCH二种结构，各有邻、间、对三种位置，故有6种，上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式为：（邻、间、对任写一种即可）等，
故答案为：6；（邻、间、对任写一种即可）．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识迁移能力，根据反应条件、题给信息、产物的结构简式进行推断，正确推断物质结构简式是解本题关键，难点是（5）题限制型同分异构体种类判断，题目难度中等．