题目内容
2．某消毒剂的主要成分是过氧乙酸（CH3COOOH）和双氧水，某实验室测定其中过氧乙酸含量的步骤如下：第一步 稀释试样：准确量取2.00mL消毒剂，配成100mL稀溶液，待用．
第二步 除去试样内的H2O2：准确量取20.00mL稀释后的溶液于锥形瓶中，加入5.0mol•L-1稀硫酸酸化，摇匀，用0.02000mol•L-1的KMnO4溶液滴定至终点，则试样中的H2O2被氧化成O2，Mn被还原成Mn2+．
第三步 立即向上述滴定后的溶液中加入过量的KI溶液，发生反应：
CH3COOOH+2KI+2H2SO4═2KHSO4+CH3COOH+H2O+I2
第四步 然后再用0.1000mol•L-1的Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，消耗Na2S2O3标准溶液23.00mL．反应的化学方程式为2Na2S2O3+I2═2NaI+Na2S4O6．
（1）写出第二步中发生反应的离子方程式：2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O，反应终点的现象是溶液恰好由无色变为浅红色且半分钟不褪色．
（2）第四步中Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2用淀粉溶液作指示剂．
（3）若第二步中所加KMnO4溶液过量，则测得过氧乙酸浓度将偏大（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．
（4）计算该消毒剂中过氧乙酸的物质的量浓度（写出计算过程）．
分析 （1）H2O2被高锰酸根氧化成O2，高酸酸根被还原成Mn2+，据此写出离子方程式；高锰酸根的颜色为紫红色，滴定终点时，显示高锰酸钾溶液的颜色；
（2）碘遇淀粉变蓝，Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2用淀粉作指示剂；
（3）本题的原理是过氧乙酸与碘化钾反应生成碘，再用硫代硫酸钠与碘单质反应，关系式为：2Na2S2O3～I2～CH3COOOH，碘的量增多，测得的过氧乙酸的浓度将会增大；
（4）根据关系式：2Na2S2O3～I2～CH3COOOH计算．
解答 解：（1）H2O2被高锰酸根氧化成O2，高酸酸根被还原成Mn2+，反应离子方程式为：2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O；高锰酸根的颜色为紫红色，滴定终点时，溶液恰好由无色变为浅红色且半分钟不褪色，
故答案为：2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O；溶液恰好由无色变为浅红色且半分钟不褪色；
（2）碘遇淀粉变蓝，Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2用淀粉溶液作指示剂，
故答案为：淀粉溶液；
（3）第二步的高锰酸钾用量过多，会在第三步消耗更多的碘化钾，生成更多的碘单质，题的原理是过氧乙酸与碘化钾反应生成碘，再用硫代硫酸钠与碘单质反应，关系式为：2Na2S2O3～I2～CH3COOOH，碘的量增多，测得的过氧乙酸的浓度将会增大，
故答案为：偏大；
（4）硫代硫酸钠的物质的量为：23×10-3L×0.1000mol/L=2.3×10-3mol，根据关系式：2Na2S2O3～I2～CH3COOOH，可算出20.00mL稀释后的溶液中过氧乙酸的物质的量为$\frac{1}{2}×$2.3×10-3mol，则原样品中的过氧乙酸的物质的量为5×$\frac{1}{2}×$2.3×10-3mol，则原消毒剂中过氧乙酸的浓度为c=$\frac{n}{V}$=5×$\frac{1}{2}×$2.3×10-3mol÷（2.0×10-3L）=2.875mol•L-1，
故答案为：2.875．
点评 本题考查了物质含量的测定，是高频考点，涉及氧化还原反应离子方程式的书写、指示剂的选择和终点的判断等，中等难度，注意多步反应利用关系式来计算．
| A． | NaOH | B． | H2S | C． | Ba（OH）2 | D． | AgNO3 |
芒硝化学式为Na2SO4•10H2O，无色晶体，易溶于水，是一种分布很广泛的硫酸盐矿物．该小组同学设想，如果模拟工业上离子交换膜法制烧碱的方法，用如图所示装置电解硫酸钠溶液来制取氢气、氧气、硫酸和氢氧化钠，无论从节省能源还是从提高原料的利用率而言都更加符合绿色化学理念．