Question

14．对乙酰氨基苯酚（，从下简称F）是最常用的非甾体消炎解热镇痛药，用于治疗感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛等，它可用最简单的烯烃A等合成：

已知：
请回答下列问题：
（1）E的名称为硝基苯，C中含有的官能团是羧基．
（2）反应④的反应类型是取代反应．
（3）B的结构简式是CH₃CHO．
（4）写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式：．
（5）F的同分异构体有很多，其中一类与E含有相同的官能团且与苯环直接相连，此类同分异构体共有9种．另一类同分异构体同时满足下列条件：①属于对位二取代苯且苯环上连接一NH₂；②能发生水解反应；③核磁共振氢谱有4组峰，写出其中一种同分异构体的结构简式：．
（6）参照F的合成路线，设计一条以溴苯为起始原料制备  的合成路线．

Answer 1

分析 根据题中各物质转化关系，A氧化得B，B氧化得C，根据B、C的分子式可知，A为CH₃CH₂OH，B为CH₃CHO，C为CH₃COOH，2分子C脱1分子水发生取代反应得乙酸酐，D在浓硫酸和浓硝酸的作用下生成硝基苯，所以D为苯，苯发生取代反应生成硝基苯，E还原得\重排得对氨基苯酚，与乙酸酐发生取代反应到F为，以此解答该题．

解答 解：根据题中各物质转化关系，A氧化得B，B氧化得C，根据B、C的分子式可知，A为CH₃CH₂OH，B为CH₃CHO，C为CH₃COOH，2分子C脱1分子水发生取代反应得乙酸酐，D在浓硫酸和浓硝酸的作用下生成硝基苯，所以D为苯，苯发生取代反应生成硝基苯，E还原得\重排得对氨基苯酚，与乙酸酐发生取代反应到F为，
（1）由以上分析可知E为硝基苯，C为CH₃COOH，含有的官能团为羧基，故答案为：硝基苯；羧基；
（2）反应④为苯发生取代反应生成硝基苯，故答案为：取代反应；
（3）由以上分析可知B为CH₃CHO，故答案为：CH₃CHO；
（4）F为，含有肽键和酚羟基，可与氢氧化钠溶液反应，方程式为，
故答案为：；
（5）一类与E含有相同的官能团且与苯环直接相连，说明含有硝基，且与苯环直接相连，苯环的烃基有两种，当为乙基时有邻、间、对3种，当含有2个甲基时有6种同分异构体，共9种，另一类同分异构体同时满足下列条件：①属于对位二取代苯且苯环上连接一NH₂；②能发生水解反应；③核磁共振氢谱有4组峰，则可能的结构有，
故答案为：9；；
（6）需通过溴苯在对位引入羟基和氨基，首先溴苯发生硝化反应在对位引入硝基，然后水解生成酚羟基在还原生成氨基，对应的流程为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断和合成，为高频考点，把握合成流程这发生的反应、官能团的变化、有机物结构与性质为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，题目难度中等．