题目内容
【题目】元素C与过渡元素Co、Fe、Ni等在工业、农业、科学技术以及人类生活有机合成等方面有重要作用。
(1)基态Co原子价电子轨道排布图为______,第四电离能I4(Co)<I4(Fe),其原因是______。
(2)(CH3)3C+是有机合成重要中间体,该中间体中碳原子杂化方式为______。
(3)Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,其原因是______。
(4)Co的一种氧化物的晶胞如图1。己知钴原子的半径为apm,氧原子的半径为bpm,它们在晶体中是紧密接触的,在该钴的氧化物晶胞中原子的空间利用率为______(列出含a、b的计算表达式即可)(提示:条件不足,无法判断钴原子之间是否紧密接触)。
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(5)NiO的晶体结构如图2所示,其中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为______。
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【答案】
铁失去的是较稳定的3d5的一个电子,钴失去的是3d6上的一个电子 sp2、sp3杂化 N元素电负性比O元素电负性小,N原子提供孤电子对的倾向更大,与Co2+形成的配位键更强
×100% (1,
,
)
【解析】
(1)Co为27号元素,核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d74s2,属于过渡元素,价电子包括3d、4s电子,价电子排布式为3d74s2,结合泡利原理、洪特规则,轨道表达式为
;由洪特规则特例,钴失去的是3d6上的一个电子,而铁失去的是较稳定的3d5的一个电子,故第四电离能I4(Co)<I4(Fe),
故答案为:
; 钴失去的是3d6上的一个电子,而铁失去的是较稳定的3d5的一个电子;
(2)(CH3)3C+是有机合成重要中间体,甲基中碳原子形成4个σ键,另外碳原子形成3个σ键,均没有孤电子对,杂化轨道数目分别为4、3,分别采取sp3、sp2杂化,
故答案为:sp2、sp3杂化;。
(3)Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+存在。向含Co2+的溶液中加入过量氨水可生成更稳定的[Co(NH3)6]2+,其原因是:N元素电负性比O元素电负性小,N原子提供孤电子对的倾向更大,与Co2+形成的配位键更强。
故答案为: N元素电负性比O元素电负性小,N原子提供孤电子对的倾向更大,与Co2+形成的配位键更强。
(4)由晶胞结构可知,晶胞中Co、O原子的配位数均为6,钴原子填在氧原子的正八面体空隙中,氧原子填充在Co原子的正八面体空隙中。晶胞中Co原子数目=1+12×
=4、O原子数目=8×
+6×
=4,晶胞中原子总体积=4×
,晶胞棱长为(2a+2b)pm,晶胞体积=(2a+2b)3,空间利用率=
×100% ,故答案为:
×100% 。
(5)根据NiO的晶体结构,其中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为(1,
,
)。
故答案为:(1,
,
)。
【题目】烯烃是重要的有机化工原料。实验室主要用浓硫酸或浓磷酸作催化剂使醇脱水制取烯烃。某同学使用环己醇脱水制备环己烯。设计方案如下:
(一)主要仪器和试剂
仪器:50mL圆底烧瓶、分馏柱、直形冷凝管、10mL量筒、分液漏斗、100mL锥形瓶、蒸馏头、接液管。
试剂:10.0g(10.4mL,0.1mol)环己醇、5mL浓磷酸、氯化钠、无水氯化钙、5%碳酸钠水溶液。
(二)查阅实验所涉及的反应物、催化剂、产物的各种物理性质,列表如下:
化学物质 | 相对分子 质量 | 相对密度/ g·cm-3 | 沸点/℃ | 溶解性 |
环己醇 | 100 | 0.96 | 161.1 | 稍溶于水 |
磷酸(85%) | 98 | 1.83 | 213 | 易溶于水 |
环己烯 | 82 | 0.89 | 83.3 | 微溶于水 |
(三)实验流程
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请回答:
(1)加热过程中,若忘记加沸石,应如何操作?___
(2)将粗产品分去水层所需要用到的主要实验仪器是___。
(3)本实验用浓磷酸代替浓硫酸的优点:___。
(4)该实验的主要副产物为___(填物质名称)。
(5)在提纯环己烯时,用等体积的饱和食盐水,而不用水的原因是___。加入3~4mL5%碳酸钠溶液的目的是___。
(6)水浴蒸馏最后得到7.0g产品,则反应的产率为___(保留2位有效数字)。