Question

如图是苯丙酸类抗炎药--阿明洛芬的一条合成路线．

（1）反应①为取代反应，该步反应物Me₂SO₄中的“Me”表示

 

（填名称）．
（2）E中的官能团有

 

（写名称），反应④的反应类型为

 

．
（3）反应③可以看成是两步反应的总反应，第一步是氰基（-CN）的完全水解反应生成羧基（-COOH），请写出第二步反应的化学方程式

 

．
（4）写出B的水解产物符合下列条件的所有同分异构体．
a．核磁共振氢谱有四组峰；b．能与FeCl₃溶液发生显色反应；c．能发生银镜反应
（5）阿司匹林也是一种抗炎镇痛药，可由水杨酸（邻羟基苯甲酸）和醋酸酐合成．请以邻羟基苯甲醇为有机原料设计合理步骤合成水杨酸．（无机试剂任选，用流程图表示）．（已知：苯酚易被氧化而苯酚钠难被氧化．）A

反应物

反应条件

B

反应物

反应条件

C…→H．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则-CH₂CN中1个-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应；加氢去氧的反应为还原反应；
（3）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应；
（4）B的水解产物为，核磁共振氢谱只有四组峰，需要从对称性的角度结合题干限制条进行去书写；
（5）从原料和目标产物的结构来看，是要把醇羟基经氧化成羧基，但考虑到酚羟基容易被氧化，所以要先保护酚羟基，故邻羟基苯甲醇先与NaOH反应，保护酚羟基不被氧化，进而用氧化剂氧化醇羟基生成-COOH，中和后可生成水杨酸，据此写出制备流程．

解答： 解：（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则-CH₂CN中1个-H原子被-CH₃取代，则反应物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），
故答案为：甲基（-CH₃）；
（2）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应，E中存在-NH₂和-COOC-，则官能团为氨基、酯基；
加氢去氧的反应为还原反应，则反应④为还原反应，
故答案为：氨基、酯基；还原反应；
（3）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应，该反应方程式为：，
故答案为：
（4）B的水解产物的结构简式为：，a．核磁共振氢谱有四组峰，分子中含有4种等效H；b．能与FeCl₃溶液发生显色反应，分子中含有酚羟基；c．能发生银镜反应，分子中含有醛基，则满足条件的结构简式为：，
故答案为：；
（5）邻羟基苯甲醇先与NaOH反应，保护酚羟基不被氧化，进而用氧化剂氧化醇羟基生成-COOH，中和后可生成水杨酸，反应的流程为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的合成，题目难度中等，熟悉合成图中的反应条件及物质的碳链骨架是分析物质结构及反应类型的关键，并注意信息的利用，注意掌握常见有机物结构与性质，试题有利于培养学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力．