Question

11．利用间接酸碱滴定法可测定Ba²⁺的含量，实验分两步进行．
已知：2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂O            Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓
步骤1：移取x mL一定浓度的Na₂CrO₄溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol•L^-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V₀ mL．
步骤2：移取y mL BaCl₂溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤：1相同浓度的Na₂CrO₄溶液，待Ba²⁺完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol•L^-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V₁ mL．
则BaCl₂溶液浓度为$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$ mol•L^-1．若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba²⁺浓度的测量值将偏大（填“偏大”或“偏小”）．

Answer 1

分析 利用间接酸碱滴定法可测定Ba²⁺的含量，实验分两步进行，根据2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂O Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓，与Ba²⁺反应的CrO₄^2-的物质的量为总盐酸的物质的量减去过量的盐酸，分析BaCl₂溶液的浓度计算公式，若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V₁减小，则Ba²⁺浓度测量值将偏大．

解答 解：步骤2：待Ba²⁺完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol•L^-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V₁mL，则发生2CrO₄^2-+2H⁺═Cr₂O₇^2-+H₂0 的盐酸的物质的量为：V₁×10^-3×bmol，
步骤1：用b mol•L^-1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V₀mL，加入的总盐酸的物质的量：V₀×10^-3×bmol，Ba²⁺+CrO₄^2-═BaCrO₄↓，与Ba²⁺反应的CrO₄^2-的物质的量为V₀×10^-3×bmol-V₁×10^-3×bmol=（V₀-V₁）b×10^-3mol，
步骤2：移取y mLBaCl₂溶液于锥形瓶中，所以BaCl₂溶液的浓度为：$\frac{（{V}_{0}-{V}_{1}）b×1{0}^{-3}}{y×1{0}^{-3}}$mol/L=$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$mol/L，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V₁减小，则Ba²⁺浓度测量值将偏大，
故答案为：$\frac{（{V}_{0}b-{V}_{1}b）}{y}$；偏大．

点评 本题考查了间接酸碱滴定法计算，侧重考查各沉淀离子间量的关系，注意与Ba²⁺反应的CrO₄^2-的物质的量为总盐酸的物质的量减去过量的盐酸是解答的关键，题目难度中等．