Question

（2011?朝阳区一模）已知：2CH3OH（g）?CH3OCH3（g）+H2O（g）△H=-25kJ/mol 某温度下的平衡常数为400．此温度下，在1L的密闭容器中加入CH3OH，反应到某时刻测得各组分的物质的量浓度如下： 物质 CH3OH CH3OCH3 H2O c/（mol?L-1） 0.8 1.24 1.24 下列说法正确的是（　　）

A．平衡后升高温度，平衡常数＞400

B．平衡时，c（CH₃OCH₃）=1.6 mol/L

C．平衡时，反应混合物的总能量减少20 kJ

D．平衡时，再加入与起始等量的CH₃OH，达新平衡后CH₃OH转化率增大

Answer 1

分析：A、该反应正反应是放热反应，升高温度平衡向逆反应进行，平衡常数降低；
B、由表中数据可知，CH₃OH的起始浓度为0.8mol/L+2×1.24mol/L=3.28mol/L，令平衡后c（CH₃OCH₃）=xmol/L，根据方程式可知平衡时c（CH₃OH）=（3.28-2x）mol/L，c（H₂O）=xmol/L，代入平衡常数k=

c(CH3OCH3)?c(H2O)

c2(C3OH)

计算；
C、反应混合物的总能量减少等于反应放出的热量，根据B计算中可知生成的n（CH₃OCH₃），结合热化学方程式计算放出的热量；
D、平衡时，再加入与起始等量的CH₃OH，等效为增大压强，反应前后气体的物质的量不变，与原平衡等效，平衡后CH₃OH转化率不变．

解答：解：A、该反应正反应是放热反应，升高温度平衡向逆反应进行，平衡常数降低，故平衡后升高温度，平衡常数＜400，故A错误；
B、由表中数据可知，CH₃OH的起始浓度为0.8mol/L+2×1.24mol/L=3.28mol/L，令平衡后c（CH₃OCH₃）=xmol/L，根据方程式可知平衡时c（CH₃OH）=（3.28-2x）mol/L，c（H₂O）=xmol/L，所以

x×x

(3.28-2x)2

=400，解得x=1.6，故B正确；
C、反应混合物的总能量减少等于反应放出的热量，由B中可知，平衡时后c（CH₃OCH₃）=1.6mol/L，所以平衡时n（CH₃OCH₃）=1.6mol/L×1L=1.6mol，由热化学方程式可知反应放出的热量为25kJ/mol×1.6mol=40kJ，故平衡时，反应混合物的总能量减少40kJ，故C错误；
D、平衡时，再加入与起始等量的CH₃OH，等效为增大压强，反应前后气体的物质的量不变，与原平衡等效，平衡后CH₃OH转化率不变，故D错误．
故选B．

点评：本题考查化学平衡常数的有关计算与影响因素、化学平衡移动、等效平衡、化学反应中能量变化等，难度中等，根据化学平衡常数进行计算、判断反应进行方向是考查的趋势．