题目内容
硫元素有多种化合价，可形成多种化合物．
（1）常温下用1mol?L-1100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO2气体，此反应的离子方程式为 ；该溶液pH＜7的原因是 （结合方程式回答）．以石墨作电极，电解该物质的饱和溶液时，只有一个电极产生气体，写出阳极的电极反应式 ．
（2）请按照浓度由大到小的顺序排列0.1mol/LNa2SO3溶液中的离子 ．
Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后，溶液的pH （填“增大”“减小”或“不变”）．
（3）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质．
实验①可说明 （填字母）
A．该Na2S2O3溶液中水电离的c（OH-）=10-8mol/L B．H2S2O3是一种弱酸
C．Na2S2O3是一种弱电解质 D．Na2S2O3水解方程式为S2O32-+2H2O?H2S2O3+2OH-
写出实验②发生反应的离子方程式 ．
（4）实验室制得的Na2S2O3粗晶体中往往含有少量杂质．为了测定粗产品中Na2S2O3?5H2O的含量，一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法（假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应）．
称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32-全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00mL．（5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O）．试回答：
①此滴定实验是否需要指示剂 （填“是”或“否”），KMnO4溶液置于 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中．
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O3?5H2O的质量分数的测量结果 （填“偏高”“偏低”或“不变”）．
③产品中Na2S2O3?5H2O的质量分数为 ．
（1）常温下用1mol?L-1100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO2气体，此反应的离子方程式为
（2）请按照浓度由大到小的顺序排列0.1mol/LNa2SO3溶液中的离子
Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后，溶液的pH
（3）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质．
实验①可说明
A．该Na2S2O3溶液中水电离的c（OH-）=10-8mol/L B．H2S2O3是一种弱酸
C．Na2S2O3是一种弱电解质 D．Na2S2O3水解方程式为S2O32-+2H2O?H2S2O3+2OH-
写出实验②发生反应的离子方程式
（4）实验室制得的Na2S2O3粗晶体中往往含有少量杂质．为了测定粗产品中Na2S2O3?5H2O的含量，一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法（假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应）．
称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32-全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00mL．（5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O）．试回答：
①此滴定实验是否需要指示剂
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O3?5H2O的质量分数的测量结果
③产品中Na2S2O3?5H2O的质量分数为
考点：含硫物质的性质及综合应用,探究物质的组成或测量物质的含量
专题：氧族元素
分析：（1）依据反应定量关系分析判断，若n（SO2）：n（NaOH）=1；1反应生成亚硫酸氢钠，SO2+OH-=HSO3-，亚硫酸氢钠溶液呈酸性时因为亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度，若n（SO2）：n（NaOH）=1；2反应生成亚硫酸钠，反应为SO2+2OH-=SO32-+H2O，亚硫酸钠溶液呈碱性，阳极电极反应是亚硫酸氢根离子失电子发生氧化反应，依据电荷守恒配平电极反应；
（2）亚硫酸根离子分步水解显碱性，分析过程比较大小；Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后被氧化为硫酸钠；
（3）常温下实验①测定溶液PH=8，说明溶液呈碱性，H2S2O3是一种弱酸，据此分析判断选项；实验②发生反应是利用氯气氧化 硫代硫酸钠为硫酸钠，结合钡离子生成硫酸钡沉淀；
（4）①依据高锰酸钾溶液是紫红色溶液，具有强氧化性分析；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗标准液减小；
③依据反应过程中定量关系计算．
（2）亚硫酸根离子分步水解显碱性，分析过程比较大小；Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后被氧化为硫酸钠；
（3）常温下实验①测定溶液PH=8，说明溶液呈碱性，H2S2O3是一种弱酸，据此分析判断选项；实验②发生反应是利用氯气氧化 硫代硫酸钠为硫酸钠，结合钡离子生成硫酸钡沉淀；
（4）①依据高锰酸钾溶液是紫红色溶液，具有强氧化性分析；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗标准液减小；
③依据反应过程中定量关系计算．
解答：
解：（1）若n（SO2）：n（NaOH）=1；1反应生成亚硫酸氢钠，SO2+OH-=HSO3-，亚硫酸氢钠溶液呈酸性时因为亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度，若n（SO2）：n（NaOH）=1；2反应生成亚硫酸钠，反应为SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O，亚硫酸钠溶液呈碱性，常温下用1mol?L-1100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO2气体，符合n（SO2）：n（NaOH）=1；1，反应的离子方程式为：SO2+OH-=HSO3-，该溶液pH＜7的原因亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度；以石墨作电极，电解该物质的饱和溶液时，只有一个电极产生气体，则阳极的电极反应式为：HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+；
故答案为：SO2+OH-=HSO3-；HSO3-?H++SO32-，HSO3-+H2O?H2SO3+OH-，亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度；HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+；
（2）0.1mol/LNa2SO3溶液中，亚硫酸根离子水解显碱性，SO32-+H2O?HSO3-+OH-，HSO3-+H2O?H2SO3+OH-，的离子浓度大小比较为：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+），Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后被氧化为硫酸钠，溶液PH从碱性变化为中性，pH减小，
故答案为：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+）；减小；
（3）常温下实验①测定溶液pH=8，说明溶液呈碱性，H2S2O3是一种弱酸，
A．该Na2S2O3溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，水电离的c（OH-）=10-6mol/L，故A错误；
B．Na2S2O3溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，证明H2S2O3是一种弱酸，故B正确；
C．Na2S2O3是钠盐是一种强电解质，故C错误；
D．Na2S2O3水解分步进行，反应的离子方程式为S2O32-+H2O?HS2O3-+OH-，HS2O3-+H2O?H2S2O3+OH-，故D错误；
实验②发生反应是利用氯气氧化 硫代硫酸钠为硫酸钠，结合钡离子生成硫酸钡沉淀，反应的离子方程式：S2O32-+5H2O+4Cl2+Ba2+=2BaSO4↓+8Cl-+10H+；
故答案为：B；S2O32-+5H2O+4Cl2+Ba2+=2BaSO4↓+8Cl-+10H+；
（4）①此滴定实验是用紫红色高锰酸钾溶液滴定硫代硫酸钠溶液，滴入最后一滴溶液呈紫红色，半分钟不褪色，不需要指示剂，高锰酸钾溶液是抢银行溶液，能氧化橡胶管，所以使用酸式滴定管；
故答案为：否；酸式；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗高锰酸钾溶液体积减小，依据c（待测）=
分析，则会使样品中Na2S2O3?5H2O的质量分数的测量结果偏小；
故答案为：偏小；
③称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32-全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00mL，则
5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O
5 8
n 0.40mol/L×0.020L
n=0.005mol
产品中Na2S2O3?5H2O的质量分数=
×100%=96.9%，
故答案为：96.9%．
故答案为：SO2+OH-=HSO3-；HSO3-?H++SO32-，HSO3-+H2O?H2SO3+OH-，亚硫酸氢根离子电离程度大于水解程度；HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+；
（2）0.1mol/LNa2SO3溶液中，亚硫酸根离子水解显碱性，SO32-+H2O?HSO3-+OH-，HSO3-+H2O?H2SO3+OH-，的离子浓度大小比较为：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+），Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后被氧化为硫酸钠，溶液PH从碱性变化为中性，pH减小，
故答案为：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+）；减小；
（3）常温下实验①测定溶液pH=8，说明溶液呈碱性，H2S2O3是一种弱酸，
A．该Na2S2O3溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，水电离的c（OH-）=10-6mol/L，故A错误；
B．Na2S2O3溶液pH=8，溶液呈碱性，硫代硫酸根离子水解显碱性，证明H2S2O3是一种弱酸，故B正确；
C．Na2S2O3是钠盐是一种强电解质，故C错误；
D．Na2S2O3水解分步进行，反应的离子方程式为S2O32-+H2O?HS2O3-+OH-，HS2O3-+H2O?H2S2O3+OH-，故D错误；
实验②发生反应是利用氯气氧化 硫代硫酸钠为硫酸钠，结合钡离子生成硫酸钡沉淀，反应的离子方程式：S2O32-+5H2O+4Cl2+Ba2+=2BaSO4↓+8Cl-+10H+；
故答案为：B；S2O32-+5H2O+4Cl2+Ba2+=2BaSO4↓+8Cl-+10H+；
（4）①此滴定实验是用紫红色高锰酸钾溶液滴定硫代硫酸钠溶液，滴入最后一滴溶液呈紫红色，半分钟不褪色，不需要指示剂，高锰酸钾溶液是抢银行溶液，能氧化橡胶管，所以使用酸式滴定管；
故答案为：否；酸式；
②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，消耗高锰酸钾溶液体积减小，依据c（待测）=
| c(标准)V(标准) |
| V(待测) |
故答案为：偏小；
③称取1.28g的粗样品溶于水，用0.40mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32-全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00mL，则
5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O
5 8
n 0.40mol/L×0.020L
n=0.005mol
产品中Na2S2O3?5H2O的质量分数=
| 0.005mol×248g/mol |
| 1.28g |
故答案为：96.9%．
点评：本题考查了反应产物定量分析判断，盐类水解应用，离子浓度大小比较方法，滴定实验的步骤，误差分析和注意问题，掌握基础是关键，题目难度中等．
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用CaSO4代替O2与燃料CO反应，既可提高燃烧效率，又能得到高纯CO2，是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术，反应①为主反应，反应②和③为副反应．