Question

用中和滴定法测定某烧碱样品（杂质主要为Na₂CO₃）的纯度．请回答有关问题：
准确称取10.000g样品配制成500mL溶液，各取配制好的烧碱溶液20.00mL于三个大试管中，分别滴入过量的BaCl₂溶液，用离心机分离后将滤液转移到三个锥形瓶中（用蒸馏水充分洗涤沉淀，洗涤液也转至锥形瓶中），用浓度为0.2000mol?L^-1的盐酸标准液进行滴定．相关数据记录如下：

实验编号	V（烧碱溶液）/mL	V（HCl）/mL
		滴定前读数	滴定后读数
1	20.00	2.50	36.50
2	20.00	1.00	35.04
3	20.00	2.10	36.18

（1）用

 

式滴定管盛装0.2000mol/L盐酸标准液．
（2）现实验室中有石蕊和酚酞两种指示剂，该实验应选用

 

作指示剂．
（3）用标准盐酸滴定待测烧碱溶液，边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，直到

 

时停止滴定．
（4）依据表中数据，计算出烧碱样品中含NaOH的质量分数为

 

%（保留4位有效数字）．
（5）下列操作会导致烧碱样品中NaOH含量测定值偏高的是

 

A．锥形瓶用蒸馏水洗后未用待测液润洗   B．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗
C．在滴定前有气泡，滴定后气泡消失     D．滴定前平视读数，滴定结束俯视读数
（6）在室温下，对于pH=5的NH₄Cl溶液，其各离子浓度从大到小排序

 

，若将其用水稀释十倍，则其pH

 

6（填“＜”或“＞”或“=”），该溶液中c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=

 

．

Answer 1

考点：中和滴定,探究物质的组成或测量物质的含量

专题：实验题,电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）根据溶液酸碱性选择滴定管；
（2）根据指示剂的变色范围选择指示剂；
（3）滴入最后一滴溶液颜色变化后半分钟不变化证明反应达到终点；
（4）依据图表数据计算三次实验的平均值，结合酸碱反应定量关系计算氢氧化钠物质的量，得到样品中所含氢氧化钠的质量分数；
（5）依据误差分析的方法分析判断，c（待测）=

c(标准)V(标准)

V(待测)

；
（6）根据盐类的水解原理分析．

解答： 解：（1）盐酸显酸性，故应用酸式滴定管盛装0.2000mol/L盐酸标准液；故答案为：酸式；
（2）滴定NaOH溶液是，石蕊由蓝色变为紫色，颜色变化不明显；酚酞（8.2～10）由红色变为无色，颜色变化显著；故答案为：酚酞；
（3）滴入最后一滴溶溶液的颜色刚好红色褪去（或红色变为无色），且半分钟内颜色不变化即为滴定终点；故答案为：溶液中红色褪去（或红色变为无色），并且半分钟内不复原；
（4）图表数据计算三次实验的平均值，盐酸体积的平均值=

34.00+34.04+34.08

3

mL=34.04mL，结合酸碱反应定量关系计算氢氧化钠物质的量=

34.04mL×0.2000mol/L

20.00mL

=0.3404mol/L，500ml溶液中含氢氧化钠物质的量=0.3404mol/L×0.500L=0.1702mol，得到样品中所含氢氧化钠的质量分数=

0.1702mol×40g/mol

10.000g

×100%=68.08%，
故答案为：68.08；   
（5）A．锥形瓶用蒸馏水洗后未用待测液润洗，对滴定结果无影响，故A不符合；  
B．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗，标准液浓度减小，消耗的溶液体积增大，测定结果偏高，故B符合；
C．在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，标准液的体积增大，测定结果偏高，故C符合；    
D．滴定前平视读数，滴定结束俯视读数读取标准液的体积减小，测定结果偏低，故D不符合，
故答案为：BC；
（6）氯化铵为强酸弱碱盐，铵根离子水解导致溶液呈酸性，NH₄⁺+H₂O?NH₃．H₂O+H⁺，pH=5，c（H⁺）＞c（OH^-），铵根离子水解、钠离子不水解，所以c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），铵根离子水解较微弱，所以c（NH₄⁺）＞c（H⁺），所以溶液中离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；稀释促进水解，若将其用水稀释十倍，则其pH小于6；在氯化铵溶液中存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=c（Cl^-），电荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）；处理以上两式得：c（H⁺）-c（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=

10-14

10-5

mol/L=1×10^-9 mol/L；
故答案为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；＜；1×10^-9 mol/L．

点评：本题考查了中和滴定，滴定实验的过程分析和计算应用，盐类的水解应用，注意实验基本操作的理解应用，掌握基础和实验基本操作是解题关键，题目难度中等．