题目内容
5．Ⅰ．氨基甲酸铵（NH2COONH4）是一种白色固体，受热易分解．某小组模拟制备氨基甲酸铵，反应如下（且温度对反应的影响比较灵敏）：2NH4（g）+CO2（g）?NH2COONH4（s）△H＜0
（1）实验室可用图A装置制取氨气，请写出所用试剂名称氯化铵与氢氧化钙．
（2）制备氨基甲酸铵的装置如图C所示，把NH3和CO2通入CCl4中，不断搅拌混合，生成的氨基甲酸铵的小晶体悬浮在CCl4中．当悬浮物较多时，停止制备．
注：CCl4与液体石蜡均为惰性介质
①发生器用水冷却的原因是防止反应放热使产物分解，提高反应物转化率，液体石蜡鼓泡瓶的作用是观察气泡调节NH3和CO2通入比例，控制反应速率．
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法是过滤（填写操作名称）．为了得到干燥产品，采取的方法是c（填写选项序号）．
a．常压加热烘干
b．高压加热烘干
c．减压40℃以下烘干
Ⅱ．（3）在实验室中可用无水醋酸钠与碱石灰为原料，在装置A中反应生成甲烷和碳酸钠，写出该反应的化学方程式CH3COONa+NaOH$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH4↑+Na2CO3，其中主要的副反应是生成丙酮（CH3COCH3），写出该反应的方程式2CH3COONa$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH3COCH3+Na2CO3．
（4）甲烷中若混有少量不饱和气态烃，设计出检验的方法将气体通入溴水或酸性高锰酸钾溶液中，若溶液褪色，则说明含有不饱和气态烃．
分析 （1）发生装置符合固体与固体加热制备气体，利用氢氧化钙与氯化铵在加热条件下制备氨气；
（2）①氨基甲酸铵受热易分解，且生成氨基甲酸铵的反应为放热反应；通过气泡调节NH3和CO2通入比例，控制反应速率；
②分离互不相溶的固体与液体，采取过滤方法；氨基甲酸铵受热易分解，采取减压低温烘干；
（3）无水醋酸钠与碱石灰作用，发生脱羧反应得到甲烷与碳酸钠；反应中副反应是生成丙酮（CH3COCH3），另外还生成碳酸钠；
（4）不饱和烃可以使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色，甲烷不能．
解答 解：（1）发生装置符合固体与固体加热制备气体，可以利用氢氧化钙与氯化铵在加热条件下制备氨气，
故答案为：氯化铵与氢氧化钙；
（2）①氨基甲酸铵受热易分解，且生成氨基甲酸铵的反应为放热反应，用冰水冷却，防止反应放热使产物分解，并有利于平衡正向移动，提高反应物转化率；
通过观察气泡调节NH3和CO2通入比例，控制反应速率；
故答案为：防止反应放热使产物分解，提高反应物转化率；观察气泡调节NH3和CO2通入比例，控制反应速率；
②分离互不相溶的固体与液体，采取过滤方法；氨基甲酸铵受热易分解，采取减压低温烘干，即选择减压40℃以下烘干，
故答案为：过滤；c；
（3）无水醋酸钠与碱石灰作用，发生脱羧反应得到甲烷与碳酸钠，反应方程式为：CH3COONa+NaOH$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH4↑+Na2CO3，反应中副反应是生成丙酮（CH3COCH3），另外还生成碳酸钠，反应方程式为：2CH3COONa$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH3COCH3+Na2CO3，
故答案为：CH3COONa+NaOH$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH4↑+Na2CO3；2CH3COONa$\frac{\underline{\;△\;}}{\;}$CH3COCH3+Na2CO3；
（4）甲烷中若混有少量不饱和气态烃，检验不饱和烃的方法：将气体通入溴水或酸性高锰酸钾溶液中，若溶液褪色，则说明含有不饱和气态烃，
故答案为：将气体通入溴水或酸性高锰酸钾溶液中，若溶液褪色，则说明含有不饱和气态烃．
点评 本题考查物质制备实验、物质的分离提纯、对装置的分析评价、对信息的获取与迁移应用、有机反应方程式书写、实验方案设计等，实验拼合型题目，需要学生具备扎实的基础与灵活应用能力，题目难度中等．
| A． |  用图所示装置制取干燥纯净的氨气 | |
| B． |  用图所示装置制备并观察氢氧化亚铁的颜色 | |
| C． |  为制备并收集少量NO2气体 | |
| D． |  量取0.10 mol•L-1KOH溶液20.00 mL |
【原理】2CH3CH2OH$→_{140℃}^{浓H_{2}SO_{4}}$ CH3CH2OCH2CH3+H2O
（170℃时产生CH2=CH2，长时间加热还会发生脱水、氧化还原反应等）
【主要物质物理性质】
| 物质 | 熔点℃ | 沸点℃ | 溶解性 | ||
| 水 | 醇 | 醚 | |||
| 浓硫酸 | 10.35 | 340 | 互溶 | 互溶 | 互溶 |
| 乙醚 | -89.12 | 34.5 | 微溶（在盐溶液中溶解度降低） | 互溶 | 互溶 |
| 乙醇 | -114.5 | 78.4 | 极易溶 | 极易溶 | 极易溶 |
【实验步骤】
I、加浓硫酸和95%乙醇各12mL于三颈瓶中，并将三颈瓶浸入冰水中冷却，将25mL95%乙醇加入滴液漏斗，组装好仪器．
II、加热三颈瓶，使反应瓶温度迅速上升到140℃，然后开始慢慢滴加乙醇，控制合适的滴加速度，维持反应温度在135-145℃．
III、反应停止后，去掉热源，得粗产品．
IV、将粗产品转入仪器A，依次用8mL5%NaOH溶液、8mL试剂B、8mL（两次）饱和CaCl2溶液洗涤．
V、处理后的粗产品最后用无水氯化钙干燥至澄清，经操作C得到16.8g乙醚．
请回答：
（1）在步骤I中，向三颈瓶中加乙醇和浓硫酸的顺序是先加乙醇，再加浓硫酸．
（2）比较改进装置中两根冷凝管中水温的高低，如果用橡皮管将一个冷凝管的出水口接到另外一个冷凝管的进水口，有关说法和操作方法最合理的是B．
A、冷凝管1的水温相对高，水流方向为a→b→d→c
B、冷凝管1的水温相对高，水流方向为d→c→a→b
C、冷凝管2的水温相对高，水流方向为a→b→d→c
D、冷凝管2的水温相对高，水流方向为d→c→a→b
（3）反应过程中发现温度计1正常，温度计2的读数比预计温度高，为保证实验成功，可进行的操作是D
A、适当加快滴液漏斗中乙醇的滴加速度 B、降低加热装置的加热温度
C、将温度计2拔高一点 D、加快冷凝管中水的流速
（4）改进装置能将产率提高50%，传统装置产率低的主要原因是传统装置中乙醇被大量蒸出，降低了产率．
（5）在步骤IV中，仪器A的名称是分液漏斗．
（6）在步骤IV中，用NaOH溶液时为了除去二氧化硫、二氧化碳，然后用试剂B洗涤NaOH，以免跟CaCl2产生沉淀，试剂B最好是饱和NaCl溶液（“乙醇”、“蒸馏”、“饱和NaCl”溶液）．
| 分子式 | 外观 | 热分解温度 | 熔点 | 溶解性 |
| CO（NH2）2•H2O2 | 白色晶体 | 45℃ | 75～85℃ | 易溶于水、有机溶剂 |
请回答下列问题：
（1）仪器X的名称是三颈烧瓶；冷凝管中冷却水从b（填“a”或“b”）口出来；
（2）该反应的温度控制30℃而不能过高的原因是防止双氧水和过氧化尿素分解．
（3）搅拌器是否可用铁质材料否（填“是”或“否”），原因是铁和双氧水反应生成铁离子，促进双氧水分解；
（4）步骤①宜采用的操作是C．
A．加热蒸发 B．常压蒸发 C．减压蒸发
（5）若实验室制得少量该晶体，过滤后需要用冷水洗涤，具体的洗涤操作是沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没晶体表面，静置待水自然流下，重复操作2-3次．
（6）准确称取1.000g产品于250mL锥形瓶中，加适量蒸馏水溶解，再加2mL6mol•L-1H2SO4，用0.2000mol•L-1KMnO4标准溶液滴定至终点时消耗18.00mL（尿素与KMnO4溶液不反应），则产品中CO（NH2）2•H2O2的质量分数为84.6%；若滴定后俯视读数，则测得的过氧化尿素含量偏低（填“偏高”、“偏低”或“不变”）．
实验室可用NaBr、浓H2SO4和乙醇为原料制备溴乙烷．已知反应物的用量为：0.30 mol NaBr（s）；0.25 mol 乙醇（密度为0.80g•cm-1）；36 mL浓硫酸（溶质的质量分数为98%，密度为1.84 g•mL-1）；25 mL水．回答下列问题．
一R能被酸性 KMn04溶液氧化生成一C00H，但若烷基 R中直接与苯环相连的碳原子上没有 C-H键，则不能被氧化得到一C00H． 现有分子式为 C11H16的一烷基取代苯，则它可以被氧化成为一C00H 的同分异构体数目为（ ）| A． | 6种 | B． | 7种 | C． | 8种 | D． | 9种 |
| A． | 原子半径：Y＞Z＞X＞W | |
| B． | 简单氢化物的稳定性：X＞Z＞W | |
| C． | 最高价氧化物的水化物的酸性：W＞Z | |
| D． | X可分别与W、Y形成化合物，其所含的化学键类型相同 |