Question

3．某烃的含氧衍生物A能发生如下图所示的变化．已知A的蒸气密度是相同条件下H₂的88倍，C的所有碳原子在同一平面上，J分子中所有碳原子在一条直线上，H遇FeCl₃溶液显紫色． 
（1）A分子中含有的官能团有醛基、碳碳双键、酯基．     C→E的反应方程式为OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）写出由G生成J的反应方程式为HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O．
（3）由D生成 HO-[-OC CH=CHCH₂ O-]-_nH的反应类型为缩聚反应．由F到G的反应类型为加聚反应．
（4）A的同分异构体甚多，满足下列条件的A的有同分异构体有25种（不考虑立体异构），

 ①含苯环，②含羧基，③含醛基，④含碳碳双键．
其中核磁共振氢谱峰面积比是1：2：2：2：1的是．

Answer 1

分析 A在氢氧化钠水溶液、加热条件下得到B、C，A中含有酯基，而B与足量二氧化碳反应得到H，H遇FeCl₃溶液显紫色，则H属于酚类，C能与银氨溶液反应，则C中应含有-CHO，C酸化后再与氢气发生加成反应得到D，则D中含有-COOH、-OH，D发生缩聚反应得到（C₄H₆O₂）_n，结合J中所有碳原子在一条直线上，可推知D为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F能与溴发生反应得到G，G发生消去反应生成J，J分子中所有碳原子在一条直线上，则J存在-C≡C-三键，结合C的所有碳原子在同一平面上，可知C、E、F中含有C=C双键，综上分析，可推知C为OHC-CH=CH-COONa，顺推可得E为NH₄OOC-CH=CH-COONa，F为HOOC-CH=CH-COOH，G为HOOCCHBrCHBrCOOH，J为HOOC-C≡C-COOH．烃的含氧衍生物A的蒸气密度是相同条件下H₂的88倍，则其相对分子质量=88×2=176，结合C的结构可知H的相对分子质量=176+18-100=94，而H为酚类，可知H为，B为苯酚钠，故A为，据此解答．

解答 解：A在氢氧化钠水溶液、加热条件下得到B、C，A中含有酯基，而B与足量二氧化碳反应得到H，H遇FeCl₃溶液显紫色，则H属于酚类，C能与银氨溶液反应，则C中应含有-CHO，C酸化后再与氢气发生加成反应得到D，则D中含有-COOH、-OH，D发生缩聚反应得到（C₄H₆O₂）_n，结合J中所有碳原子在一条直线上，可推知D为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F能与溴发生反应得到G，G发生消去反应生成J，J分子中所有碳原子在一条直线上，则J存在-C≡C-三键，结合C的所有碳原子在同一平面上，可知C、E、F中含有C=C双键，综上分析，可推知C为OHC-CH=CH-COONa，顺推可得E为NH₄OOC-CH=CH-COONa，F为HOOC-CH=CH-COOH，G为HOOCCHBrCHBrCOOH，J为HOOC-C≡C-COOH．烃的含氧衍生物A的蒸气密度是相同条件下H₂的88倍，则其相对分子质量=88×2=176，结合C的结构可知H的相对分子质量=176+18-100=94，而H为酚类，可知H为，B为苯酚钠，故A为．
（1）A为，分子中含有的官能团有：醛基、碳碳双键、酯基；
C→E的反应方程式为：OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：醛基、碳碳双键、酯基；OHC-CH=CH-COONa+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$NH₄OOC-CH=CH-COONa+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）G生成J的反应方程式为：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O，
故答案为：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOC-C≡C-COONa+2NaBr+4H₂O；
（3）由D生成 HO-[-OC CH=CHCH₂ O-]-_nH的反应类型为缩聚反应，由F到G的反应类型为加聚反应，
故答案为：缩聚反应；加聚反应；
（4）A为，其同分异构体满足下列条件（不考虑立体异构）：①含苯环； ②含羧基；③含醛基； ④含碳碳双键，
含有1个侧链，可以为HOOC-CH=C（CHO）-，HCOOC（CHO）=CH-，OCH-CH=C（COOH）-，有3种，
含有2个侧链，可以为-CHO、-CH=CHCOOH，可以为-COOH、-CH=CH-CHO，可以为-CHO、-C（COOH）=CH₂，可以为-COOH、-C（CHO）=CH₂，各有邻、间、对3种，
含有3个侧链，为-CHO、CH₂=CH-、-COOH，若-CHO、CH₂=CH-处于邻位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH₂=CH-处于间位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH₂=CH-处于对位，-COOH有2种位置，
故符合条件的同分异构体有：3+3×4+4+4+2=25种，
其中核磁共振氢谱峰面积比是1：2：2：2：1的是：
故答案为：25；．

点评 本题考查有机物推断，根据题目信息利用正、逆推法相结合进行推断，综合考查学生分析推理能力、知识迁移运用，（4）中同分异构体数目判断为易错点，题目难度较大．