Question

2．5-氯-2，3-二氢-1-茚酮是一种重要的医药中间体．
已知：R-Cl$\underset{\stackrel{C{H}_{2}（COO{C}_{2}{H}_{5}）_{2}}{→}}{{C}_{2}{H}_{5}OH}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}，②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH
以化合物A（分子式为C₇H₇Cl）为原料合成5-氯-2，3-二氢-1-茚酮（化合物F）工艺流程如下：

（1）写出A结构简式，反应E→F的反应类型取代反应．
（2）化合物B中加入足量的氢氧化钠水溶液，在高温高压的条件并加合适的催化剂（所有卤素原子参与水解）反应的方程式．
（3）某化合物是D的同分异构体，能使FeCl₃溶液显紫色，且分子中只有3种不同化学环境的氢．写出该化合物的结构简式：或（任写一种）．
（4）E→F的转化中，会产生一种与F互为同分异构体的副产物，其结构简式
为．
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂为有机反应原料制备 的合成路线流程图（注明反应条件）．合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 由C的结构简式结合信息中第一步，逆推可知B为，中的氯原子被取代而发生取代反应生成C，A与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成B，结合A的分子式可知其结构简式为．C发生信息中第二步反应得到D为，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脱去1分子HCl得到F，据此解答．

解答 解：由C的结构简式结合信息中第一步，逆推可知B为，中的氯原子被取代而发生取代反应生成C，A与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成B，结合A的分子式可知其结构简式为．C发生信息中第二步反应得到D为，D分子羧基中-OH被-Cl取代生成E，E脱去1分子HCl得到F，
（1）A的分子式可知其结构简式为，据EF结构简式可知，E→F是取代反应，故答案为：；取代反应；
（2）B为，在NaOH的水溶液中发生Cl原子的水解，生成酚羟基和醇羟基，酚羟基能够与NaOH反应，方程式为：，故答案为：；
（3）某化合物是D的同分异构体，能使FeCl₃溶液显紫色，说明有酚羟基，且分子中只有3种不同化学环境的氢，符合这样条件的化合物的结构简式为或，故答案为：或；
（4）E→F的转化中，会产生一种与F互为同分异构体的副产物，其结构简式为，
故答案为：；
（5）以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂为有机反应原料制备，要先将F中的羰基消除掉，同时在五元环的中间引入卤原子，结合题中信息的第一步得到产品，为此可以先将F与氢气加成、后再经守消去、与氯化氢加成，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应后得的产物再酸性水解得产品，合成路线流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力、分析推理能力，是热点题型，难度中等．