Question

[化学--选修有机化学基础]
Ⅰ、在120℃、l01kPa下，100mL某气态单烯烃A在足量的氧气中充分燃烧后，保持条件不变，测得反应后气体的体积比反应前增加了100mL，则A的分子式为

 

．经检测A的核磁共振氢谱和碳谱均有两种信号，A的结构简式为

 

．
Ⅱ、H是口服抗菌药利君沙的制备原料，F是广泛应用于电子电器、家用物品等领域的高分子化合物，H和F均可由烃A经过以下路线合成（部分产物和反应条件略去）：

已知：R-CH₂-CH=CH₂

高温

氯气

R-CHCl-CH=CH₂，D的结构简式为：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH
（1）若B→C为加成反应，则C→D的反应类型为

 

．
（2）E能与碳酸钠溶液反应放出气体，其分子式为C₈H₆O₄，且苯环上的一氯取代物只有1种，写出D+E→F的反应方程式：

 

．
（3）G、H中含氧官能团的名称分别为

 

、

 

．写出D→G的反应方程式：

 

．
（4）写出两种符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：

 

．①可以发生银镜反应 ②苯环上的一氯代物只有一种 ③遇FeCl₃溶液显紫色．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：Ⅰ、设单烯烃的分子式为C_nH_2n，由C_nH_2n+

3n

2

O₂=nCO₂+nH₂O（g），在120℃、l01kPa下，水为气体，由题意可得：n+n-（1+

3n

2

）=1，解得n=4，故A的分子式为C₄H₈，经检测A的核磁共振氢谱和碳谱均有两种信号，A的结构简式为CH₃CH=CHCH₃；
Ⅱ、由信息可知A与氯气在高温条件下发生取代反应，则B为ClCH₂CH=CHCH₂Cl，B→C为加成反应，D的结构简式为：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则B与氢气发生加成反应生成C，C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D，故C为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，由转化关系可知，G为OHCCH₂CH₂CHO，H为HOOCCH₂CH₂COOH，E的分子式为C₈H₆O₄，能与碳酸钠溶液反应放出气体，含有-COOH，其一氯取代物只有1种，应为，则高分子化合物F为，据此解答．

解答： 解：Ⅰ、设单烯烃的分子式为C_nH_2n，由C_nH_2n+

3n

2

O₂=nCO₂+nH₂O（g），在120℃、l01kPa下，水为气体，由题意可得：n+n-（1+

3n

2

）=1，解得n=4，故A的分子式为C₄H₈，经检测A的核磁共振氢谱和碳谱均有两种信号，A的结构简式为CH₃CH=CHCH₃，故答案为：C₄H₈；CH₃CH=CHCH₃；
Ⅱ、由信息可知A与氯气在高温条件下发生取代反应，则B为ClCH₂CH=CHCH₂Cl，B→C为加成反应，D的结构简式为：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，则B与氢气发生加成反应生成C，C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D，故C为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，由转化关系可知，G为OHCCH₂CH₂CHO，H为HOOCCH₂CH₂COOH，E的分子式为C₈H₆O₄，能与碳酸钠溶液反应放出气体，含有-COOH，其一氯取代物只有1种，应为，则高分子化合物F为，
（1）若B→C为加成反应，则C→D反应方程式为ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

水

△

HOClCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaCl，反应类型为：水解反应（或取代反应），故答案为：水解反应（或取代反应）；
（2）E的分子式为C₈H₆O₄，能与碳酸钠溶液反应放出气体，含有-COOH，其一氯取代物只有1种，应为，D+E→F的反应方程式为：，
故答案为：；
（3）G为OHCCH₂CH₂CHO，含氧官能团为醛基，H为HOOCCH₂CH₂COOH，含氧官能团为羧基，D→G的反应方程式为：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

Cu

△

OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O，
故答案为：醛基；羧基；HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

Cu

△

OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O；
（4）写出两种符合下列条件的的同分异构体：①可以发生银镜反应，含有醛基或为甲酸形成的酯，②苯环上的一氯代物只有一种 ③遇FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：任意2种．

点评：本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、官能团、同分异构体等，为高考常见题型，综合考查学生分析能力和推断能力，题目难度中等．