Question

3．下列说法不正确的是（　　）

• A． 25℃时K_w=1.0×10^-14，将稀硫酸加热至90℃（忽略溶液体积变化）其pH不变
• B． pH与体积都相同的醋酸和硝酸溶液分别用0.1mol•L^-1氢氧化钠溶液恰好中和，所需的氢氧化钠溶液体积前者一定大于后者
• C． 0.2 mol•L^-1CH₃COONa溶液和0.1mol•L^-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（Cl^-）
• D． 向少量AgNO₃溶液中滴加适量NaCl溶液，再滴加适量KI溶液，若开始有白色沉淀生成，后逐渐变为黄色沉淀，即说明Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl）

Answer 1

分析 A．pH=-lgc（H⁺），加热过程中氢离子浓度不变，则溶液的pH不变；
B．醋酸为弱酸，pH相同时醋酸的浓度较大，则中和时消耗NaOH溶液的体积较大；
C．溶液中还存在氢氧根离子，该关系式不满足电荷守恒；
D．开始有白色沉淀生成，后逐渐变为黄色沉淀，实现了沉淀的转化，结合溶度积越小越容易生成沉淀分析．

解答 解：A．25℃时将稀硫酸加热至90℃（忽略溶液体积变化），由于溶液中氢离子浓度不变，则该溶液的pH不变，故A正确；
B．pH与体积都相同的醋酸和硝酸溶液分别用0.1mol•L^-1氢氧化钠溶液恰好中和，由于醋酸为弱酸，其浓度大于硝酸，则恰好中和时所需的氢氧化钠溶液体积前者一定大于后者，故B正确；
C．0.2 mol•L^-1CH₃COONa溶液和0.1mol•L^-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中，根据电荷守恒可得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（Cl^-）+c（OH^-），故C错误；
D．向少量AgNO₃溶液中滴加适量NaCl溶液，再滴加适量KI溶液，若开始有白色沉淀生成，后逐渐变为黄色沉淀，说明碘化银更难溶，说明碘化银的溶度积较小，即Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl），故D正确；
故选C．

点评 本题考查较为综合，涉及酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算、离子浓度大小比较、难溶物溶度积比较等知识，题目难度中等，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，明确难溶物溶解平衡及沉淀转化的实质，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．