题目内容

10.碳酸亚铁(FeCO3)是菱铁矿的主要成分,将其在空气中高温煅烧能生成Fe2O3.再将Fe2O3在一定条件下还原可得“纳米级”的金属铁,而“纳米级”的金属铁则可用于制造固体催化剂.
(1)已知25℃,101kPa时:
①CO2(g)=C(s)+O2(g)△H=+393kJ•mol-1
②铁及其化合物反应的焓变示意图如图1:

请写出FeCO3在空气中煅烧生成Fe2O3的热化学方程式4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=-260kJ•mol-1.
(2)一定条件下Fe2O3可被甲烷还原为“纳米级”的金属铁.其反应为:Fe2O3(s)+3CH4(g)=2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)△H
①该反应的平衡常数K的表达式为$\frac{{c}^{3}(CO).{c}^{6}({H}_{2})}{{c}^{3}(C{H}_{4})}$.
②该反应在3L的密闭容器中进行,2min后达到平衡,测得Fe2O3在反应中质量减少4.8g,则该段时间内用H2表示该反应的平均反应速率为0.03mol•L-1•min-1.
③在容积均为VL的Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个相同密闭容器中加入足量Fe2O3,然后分别充入a mol CH4,三个容器的反应温度分别为T1、T2、T3且恒定不变,在其他条件相同的情况下,实验测得反应均进行到t min时CO的体积分数如图2所示,此时Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个容器中一定处于化学平衡状态的是III;上述反应的△H小于0(填“大于”或“小于”).
(3)还原的铁通过对N2、H2吸附和解吸可作为合成氨的固体催化剂.若用分别表示N2、H2、NH3和固体催化剂,则在固体催化剂表面合成氨的过程可用图表示:

①吸附后,能量状态最低的是C(填字母序号).
②由上述原理,在铁表面进行NH3的分解实验,发现分解速率与浓度关系如图3.从吸附和解吸过程分析,c0前速率增加的原因可能是随着气相NH3浓度的增加,催化剂的吸附率升高,固相NH3浓度增加,NH3的分解速率加快;c0后速率降低的原因可能是催化剂吸附达到饱和,同时不利于解吸,NH3的分解速率降低.

分析 (1)图1分析书写热化学方程式,结合C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-393kJ•mol-1和盖斯定律计算得到FeCO3在空气中煅烧生成Fe2O3的热化学方程式;
(2)①化学平衡常数K等于生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比;
②2min后达到平衡,测得Fe2O3在反应中质量减少4.8g,依据化学方程式反应前后质量变化计算生成氢气的物质的量,根据反应速率概念计算得到氢气的反应速率;
③2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)═Fe2O3(s)+3CH4(g),根据图2中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ图象,CO百分含量,由小到大,Ⅱ<Ⅰ<Ⅲ,结合化学平衡移动分析解答;根据温度对平衡的影响来判断,升高温度平衡逆向移动,CO的转化率减小,据此判断Fe2O3(s)+3CH4(g)═2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)△H大小;
(3)①化学键的断裂要吸收能量,且该反应放热;
②c0前氨的浓度增加,导致反应速率加快;c0后由于氨分子浓度太大阻碍N2和H2的解吸.

解答 解:(1)①C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-393kJ•mol-1
铁及其化合物反应的焓变示意图如图1:写出热化学方程式为:
②2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)=2FeCO3(s)△H=+1480KJ/mol,
③4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)△H=-1648KJ/mol
盖斯定律计算①×4-(②×2-③)得到FeCO3在空气中煅烧生成Fe2O3的热化学方程式:4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=-260 kJ•mol-1,
故答案为:4FeCO3(s)+O2(g)=2Fe2O3(s)+4CO2(g)△H=-260 kJ•mol-1;
(2)①化学平衡常数K等于生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,该反应化学平衡常数K=$\frac{{c}^{3}(CO).{c}^{6}({H}_{2})}{{c}^{3}(C{H}_{4})}$,
故答案为:$\frac{{c}^{3}(CO).{c}^{6}({H}_{2})}{{c}^{3}(C{H}_{4})}$;
②Fe2O3(s)+3CH4(g)═6H2(g)+2Fe(s)+3CO(g)
       1mol                           6mol        
        $\frac{4.8g}{160g/mol}$                  n
 1mol:6mol=$\frac{4.8g}{160g/mol}$:n
n=0.18mol
氢气表示的反应速率=$\frac{\frac{0.18mol}{3L}}{2min}$=0.03 mol•L-1•min-1,
故答案为:0.03 mol•L-1•min-1; 
③在容积均为VL的Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个相同密闭容器中加入足量“纳米级”的金属铁,然后分别充入a molCO和2amol H2,2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)═Fe2O3(s)+3CH4(g),根据图2中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ图象,CO百分含量,由小到大依次为:Ⅱ<Ⅰ<Ⅲ,T1中的状态转变成T2中的状态,CO百分含量减小,说明平衡正向移动,说明T1未达平衡状态,T2中的状态转变成T3中的平衡状态,CO百分含量增大,说明平衡逆向移动,说明T2可能达平衡状态,一定达到化学平衡状态的是Ⅲ,2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)═Fe2O3(s)+3CH4(g),该反应正反应为放热反应,上述反应Fe2O3(s)+3CH4(g)═2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)的△H<0,
故答案为:III;小于;  
(3)①由于化学键的断裂要吸收能量,故活化状态B的能量高于初始状态A的能量,而此反应为放热反应,故初始状态A的能量高于末态C的能量,故C的能量最低;
故答案为:C;
②c0前氨的浓度增加,导致反应速率加快;c0后由于氨分子浓度太大阻碍N2和H2的解吸,故反应速率减慢;
故答案为:随着气相NH3浓度的增加,催化剂的吸附率升高,固相NH3浓度增加,NH3的分解速率加快;催化剂吸附达到饱和,同时不利于解吸,NH3的分解速率降低.

点评 本题考查化学平衡计算、化学平衡影响因素、盖斯定律等知识点,为高频考点,侧重考查学生分析、计算能力,明确外界条件对化学平衡移动影响原理、盖斯定律原理是解本题关键,难点是(2)③的判断.

练习册系列答案
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5.1902年德国化学家哈伯研究出合成氨的方法,其反应原理为:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g);△H(△H<0)

(1)在一容积为4L的密闭容器中,加入0.4mol的N2和1.2mol的H2,在一定条件下发生反应,反应中NH3的物质的量浓度变化情况如图1:
①根据图1,计算从反应开始到平衡时,平均反应速率v(H2)为0.0375mol/(L•min).

②反应达到平衡后,第5分钟末,保持其它条件不变,若改变反应温度,则NH3的物质的量浓度不可能为AC.
A. 0.20mol/L       B. 0.12mol/L       C. 0.10mol/L     D. 0.08mol/L
(2)某温度时,N2与H2反应过程中的能量变化如图2所示. 下列叙述正确的是AB
A.b曲线是加入催化剂时的能量变化曲线
B.在密闭容器中加入1mol N2、3mol H2,充分反应放出的热量小于92kJ
C.由图可知,断开1mol 氮氮三键与1mol 氢氢键吸收的能量和小于形成1mol 氮氢键所放出的能量
D.反应物的总能量低于生成物的能量
(3)哈伯因证实N2、H2在固体催化剂(Fe)表面吸附和解吸以合成氨的过程而获诺贝尔奖.若用分别表示N2、H2、NH3和固体催化剂,则在固体催化剂表面合成氨的过程可用下图4表示:
①吸附后,能量状态最低的是C(填字母序号).
②由上述原理,在铁表面进行NH3的分解实验,发现分解速率与浓度关系如图3.从吸附和解吸过程分析,c0前速率增加的原因可能是氨的浓度增加,催化剂表面吸附的氨分子增多,速率增大;c0后速率降低的原因可能是达到一定浓度后,氨分子浓度太大阻碍N2和H2的解吸.
(4)已知液氨中存在:2NH3(l)?NH2-+NH4+.用Pt电极对液氨进行电解也可产生H2和N2.阴极的电极反应式是2NH3+2e-=H2+2NH2-或2NH4++2e-=H2↑+2NH3.
15.二甲醚(CH3OCH3)在未来可能替代柴油和液化石油气作为洁净燃料使用.工业上以CO和H2为原料生产CH3OCH3.工业制备二甲醚在催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230℃~280℃)进行下列反应:
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-90.7kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5k1•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41.2kJ•mol-1
(1)催化反应室中总反应的热化学方程式为3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-246.1kJ•mol-1.
830℃时反应③的K=1.0,则在催化反应室中反应③的K>1.0(填“>”、“<”或“=”).
(2)在某温度下,若反应①的起始浓度分别为:c(CO)=1mol/L、c(H2)=2.4mol/L,5min后达到平衡、CO的转化率为50%,则5min内CO的平均反应速率为0.1mol/(L•min).
(3)反应②2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g) 在某温度下的平衡常数为400.此温度下,在密闭容器中加入CH3OH,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质CH3OHCH3OCH3H2O
浓度/(mol•L-1)0.640.500.50
①比较此时正、逆反应速率的大小:υ(正)>υ(逆) (填“>”、“<”或“=”).
②若加入CH3OH后,经10min反应达到平衡,此时c(CH3OH)=0.04mol•L-1.
(4)“二甲醚燃料电池”是一种绿色电源,其中工作原理如图所示.
①该电池a电极上发生的电极反应式CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+.
②如果用该电池作为电解装置,当有23g二甲醚发生反应时,则理论上提供的电量表达式为0.5mol×12×1.6×10-19C×6.02×1023
mol-1C (1个电子的电量为1.6×10-19C).
2.碳和氮的化合物与人类生产、生活密切相关.
(1)C、CO、CO2在实际生产中有如下应用:
a.2C+SiO2$\frac{\underline{\;高温\;}}{电炉}$Si+2CO          
b.3CO+Fe2O3$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Fe+3CO2
c.C+H2O$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CO+H2                  
d.CO2+CH4$\frac{\underline{\;催化剂\;}}{\;}$CH3COOH
上述反应中,理论原子利用率最高的是d.可用碳酸钾溶液吸收b中生成的CO2,常温下,pH=10的碳酸钾溶液中水电离的OH-的物质的量浓度为1×10-4 mol•L-1,常温下,0.1mol•L-1KHCO3溶液的pH>8,则溶液中c(H2CO3)>c(CO32-)(填“>”、“=”或“<”).
(2)有机物加氢反应中镍是常用的催化剂.但H2中一般含有微量CO会使催化剂镍中毒,在反应过程中消除CO的理想做法是投入少量SO2,查得资料如图1:

则:SO2(g)+2CO(g)=S(s)+2CO2(g)△H=-270kJ/mol.

(3)已知N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-94.4kJ•mol-1,恒容时,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图2所示,各时间段最终均达平衡状态.
①在2L容器中发生反应,时段Ⅰ放出的热量为94.4kJ.
②25min时采取的某种措施是将NH3从反应体系中分离出去.
③时段Ⅲ条件下反应的平衡常数为2.37.(保留3位有数字)
(4)电化学降解N的原理如图3所示.电源正极为A(填“A”或“B”),阴极反应式为2NO3-+12H++10e-=N2↑+6H2O.
19.乙二醛(OHC-CHO)是一种重要的精细化工产品.
Ⅰ.工业生产乙二醛
(1)乙醛(CH3CHO)液相硝酸氧化法   在Cu(NO3)2催化下,用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛,反应的化学方程式为3CH3CHO+4HNO3$\stackrel{Cu(NO_{3})_{2}}{→}$3OHC-CHO+4NO↑+5H2O.该法具有原料易得、反应条件温和等优点,但也存在比较明显的缺点是尾气有污染.
(2)乙二醇(HOCH2CH2OH)气相氧化法
①已知:OHC-CHO(g)+2H2(g)?HOCH2CH2OH(g)△H=-78kJ•mol-1  K1
2H2(g)+O2(g)?2H2O(g)△H=-484kJ•mol-1  K2
乙二醇气相氧化反应:HOCH2CH2OH(g)+O2(g)?OHC-CHO(g)+2H2O(g)的△H=-406kJ•mol-1.相同温度下,该反应的化学平衡常数K=$\frac{{K}_{2}}{{K}_{1}}$(用含K1、K2的代数式表示).
②当原料气中氧醇比为1.35时,乙二醛和副产物CO2的产率与反应温度的关系如图1所示.反应温度在450~495℃之间和超过495℃时,乙二醛产率降低的主要原因分别是升高温度,主反应平衡逆向移动、温度超过495℃时,乙二醇大量转化为二氧化碳等副产物.
Ⅱ.乙二醛电解氧化制备乙醛酸(OHC-COOH)的生产装置如图2所示,通电后,阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙醛酸.
(3)阴极反应式为2H++2e-=H2↑
(4)阳极液中盐酸的作用,除了产生氯气外,还增强溶液导电性.
(5)保持电流强度为a A,电解t min,制得乙醛酸m g,列式表示该装置在本次电解中的电流效率η=$\frac{5mf}{111at}$%.
(设:法拉第常数为f C•mol-1;η=$\frac{生成目标产物消耗的电子数}{电极上通过的电子总数}$×100%

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