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【题目】中科院兰州化学物理研究所用Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氢合成低碳烯烃反应,所得产物含CH4、C3H6、C4H8等副产物,反应过程如图

下列说法正确的是

A.第i步反应为CO2+H2=CO+H2O

B.第i步反应的活化能低于第ii步

C.Fe3(CO)12/ZSM-5使CO2加氢合成低碳烯的△H减小

D.添加不同助剂后,反应的平衡常数各不相同

【答案】A

【解析】

A.第i步所反应为:CO2+l2→CO+H2O 故A正确;

B.第ⅰ步反应是慢反应,第ⅱ步是快反应,反应的活化能越低,反应速率越快,所以第i步 反应的活化能高于第ⅱ步,故B错误;

C.催化剂不能改变平衡状态,不能改变焓变△H,故C错误;

D.反应的平衡常数只与温度有关,不同助剂能改变反应历程,但不能改变反应的起始状态,不能改变反应温度,所以反应的平衡常数不变,故D错误;

故答案为:A。

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【题目】碳基能源的大量消耗使大气中CO2浓度持续不断地增加,以CO2为原料加氢合成,甲烷等能源物质具有较好的发展前景。回答下列问题:

(1)CO2催化(固体催化剂)加氢合成甲烷过程发生以下两个反应:

主反应:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H1=akJ·mol-1

副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=41.1kJ·mol-1

已知相关的化学键键能数据如下:

则a=___。加氢合成甲烷时,通常控制温度为500℃,不能过高也不宜过低的原因是___。

(2)为了提高CO2加氢制CH4过程中CH4选择性(CH4选择性=×100%),主要是通过对催化剂的合理选择来实现。

①CO2加氢制CH4的一种催化机理如图,下列说法正确的是___(填标号)。

A.催化过程使用的催化剂为La2O3和La2O2CO3

B.La2O2CO3可以释放出CO2*(活化分子)

C.H2经过Ni活性中心裂解产生活化态H*的过程为放热过程

D.CO2加氢制CH4的过程需要La2O3和Ni共同催化完成

②保持500℃不变,向1L密闭容器中充入4molCO2和12molH2发生反应,若初始压强为p,20min后,主、副反应都达到平衡状态,测得此时c(H2O)=5mol·L-1,体系压强变为0.75p,则主、副反应的综合热效应为___,v(CH4)=___mol·L-1·min-1,CH4选择性=___(保留三位有效数字),主反应的平衡常数K=___。

(3)CO2的光电催化反应器如图所示。以TiO2为阳极,通过光解水产生电子和质子,而后传递到阴极(Pt/CNT)诱导阴极催化还原CO2制得异丙醇。

①阴极常伴有析氢等副反应发生,为此选用了电化学催化剂,其依据是___。

②阴极生成异丙醇的电极反应为___。

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