题目内容

1．如图是合成高聚酚酯的原料，其合成路线（部分反应条件略去）如所示：

已知：
i．CH3CH=CH2$→_{O_{2}}^{催化剂}$CH3CHO+HCHO
ii．RCHO$\stackrel{HCN}{→}$$→_{△}^{H_{2}O/H+}$
（1）A的名称为甲醛，B含有的官能团是醛基．
（2）②的反应类型是加成反应．
（3）①的反应的化学方程式为．
（4）③的反应的化学方程式为n$→_{△}^{催化剂}$+H2O．
（5）D的结构简式为，与D互为同分异构体且含有碳碳双键的苯的二取代物有6种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：1：2：2：1的结构简式是（任写一种）．
（6）参照上述合成路线，写出以C2H5OH为原料合成乳酸（）的
路线（其它试剂任选，合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）．

分析 根据流程图知，①为消去反应、②为加成反应、③发生信息i的氧化反应，则A为HCHO、B为，B发生信息ii的反应，C结构简式为，C发生缩聚反应生成E，E结构简式为，C发生消去反应生成D，D结构简式为，D和苯酚发生酯化反应生成，
（6）CH3CH2OH被催化氧化生成CH3CHO，CH3CHO和HCN发生加成反应生成CH3CH（OH）CN，该物质发生水解反应生成CH3CH（OH）COOH，据此分析解答．

解答 解：根据流程图知，①为消去反应、②为加成反应、③发生信息i的氧化反应，则A为HCHO、B为，B发生信息ii的反应，C结构简式为，C发生缩聚反应生成E，E结构简式为，C发生消去反应生成D，D结构简式为，D和苯酚发生酯化反应生成，
（1）A的名称为甲醛，B为，B含有的官能团是醛基，故答案为：甲醛；醛基；
（2）②的反应类型是加成反应，故答案为：加成反应；
（3）①的反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）C发生缩聚反应生成E，E结构简式为，则③的反应的化学方程式为 n$→_{△}^{催化剂}$+H2O，
故答案为：n$→_{△}^{催化剂}$+H2O；
（5）D结构简式为，与D互为同分异构体且含有碳碳双键的苯的二取代物，其取代基为-CH=CH2、-COOH，有邻间对三种，如果取代基为-CH=CH2和HCOO-，有邻间对三种，所以符合条件的有6种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：1：2：2：1的结构简式是，
故答案为：；6；；
（6）CH3CH2OH被催化氧化生成CH3CHO，CH3CHO和HCN发生加成反应生成CH3CH（OH）CN，该物质发生水解反应生成CH3CH（OH）COOH，其合成路线为，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，明确有机物官能团及其性质、有机反应类型及反应条件是解本题关键，难点是根据反应物和生成物采用知识迁移的方法进行有机合成，题目难度中等．

练习册系列答案
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11．银锌钮扣电池的两个电极分别是由氧化银与少量石墨组成的活性材料和锌汞合金构成，电解质为氢氧化钾溶液，电极反应为 Zn+2OH--2e-═ZnO+H2O；Ag2O+H2O+2e-═2Ag+2OH-；总反应为：Ag2O+Zn═2Ag+ZnO，下列判断正确的是（　　）
A．锌为正极，Ag2O为负极
B．如果有1mol电子转移，就有32.5g Zn参加反应
C．原电池工作时，正极区PH减小
D．锌为阳极，Ag2O为阴极
12．有机化学中的反应类型较多，将下列反应归类（填序号）．
①由乙炔制氯乙烯 ②乙烷在空气中燃烧③乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色
④乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色 ⑤由乙烯制聚乙烯
⑥甲烷与氯气在光照的条件下反应 ⑦溴乙烷和氢氧化钠乙醇溶液共热
⑧溴乙烷和氢氧化钠溶液共热
其中属于取代反应的是⑥⑧；属于氧化反应的是．②④；属于加成反应的是．①③；属消去反应的是⑦．
9．2013年，“雾霾”成为年度关键词．近年来，对“雾霾”的防护与治理成为越来越重要的环境问题和社会问题．雾霾主要由二氧化硫、氮氧化物和可吸入颗粒物这三项组成．
（1）机动车的尾气是雾霾形成的原因之一，近几年有人提出利用选择性催化剂利用汽油中挥发出来的C3H6催化还原尾气中的NO气体，请写出该过程的化学方程式：2C3H6+18NO=6CO2+6H2O+9N2
（2）我国北方到了冬季烧煤供暖所产生的废气也是雾霾的主要来源之一．经研究发现将煤炭在O2/CO2的气氛下燃烧，发现能够降低燃煤时NO的排放，主要反应为：
2NO（g）+2CO（g）?N2（g）+2CO2（g）△H
若①N2（g）+O2（g）?2NO（g）△H1=+180.5kJ•mol-1
②CO（g）?C（s）+$\frac{1}{2}$O2（g）△H2=+110.5kJ•mol-1
③C （s）+O2（g）?CO2（g）△H3=-393.5kJ•mol-1
则△H=-746.5kJ•mol-1．
（3）燃煤尾气中的SO2用NaOH溶液吸收形成NaHSO3溶液，在pH为4～7之间时电解，硫元素在铅阴极上被电解还原为Na2S2O4．Na2S2O4俗称保险粉，广泛应用于染料、印染、造纸、食品工业以及医学上．这种技术是最初的电化学脱硫技术之一．请写出该电解反应中阴极的电极方程式：2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O
（4）SO2经过净化后与空气混合进行催化氧化后制取硫酸或者硫酸铵，其中SO2发生催化氧化的反应为：2SO2（g）+O2（g）?2SO3（g）．若在T1℃、0.1MPa条件下，往一密闭容器通入SO2和O2（其中n（SO2）：n（O2）=2：1），测得容器内总压强与反应时间如图所示：
①该反应的化学平衡常数表达式：K=$\frac{{c}^{2}（S{O}_{3}）}{{c}^{2}（S{O}_{2}）c（{O}_{2}）}$
②图中A点时，SO2的转化率为45%
③计算SO2催化氧化反应在图中B点的压强平衡常数K=24300 （Mpa）-1（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）
④若在T2℃，其他条件不变的情况下测得压强的变化曲线如图所示，则T1＜T2（填“＞”、“＜”、“=”）；其中C点的正反应速率vc（正）与A点的逆反应速率vA（逆）的大小关系为vc（正）＞vA逆） （填“＞”、“＜”、“=”）．
16．X、Y、Z、W四种主族元素分属于元素周期表的前三周期，原子序数依次增加，它们原子的最外层电子数之和为15，Y2-和Z2+的电子层结构相同．下列说法正确的是（　　）
A．氢化物的沸点：Y＜W
B．简单离子的半径：W＞Y＞Z＞X
C．W的氧化物对应的水化物是一种强酸
D．与Z同族的下一周期元素的单质不能与N2反应
6．下列实验方案中，可以达到实验目的是
选项实验目的实验方案
A检验亚硫酸钠是否变质先将亚酸钠样品溶于水配成溶液，然后加入足量稀盐酸酸化，再加入Ba（NO3）2溶液观察是否生成白色沉淀观察是否产生白色沉淀
B除去苯中混有的苯酚加入适量的溴水充分反应后过滤弃去沉淀
C除去NaCl晶体中少量的KNO3杂质先将晶体溶于水配成溶液，然后蒸发结晶并趁热过滤弃去滤液
D检验CH3CH2Br中存在的溴元素将CH3CH2Br与NaOH溶液共热，冷却后，取出上层水溶液，加入AgNO3溶液，观察是否产生淡黄色沉淀
（　　）
A．AB．BC．CD．D
13．工业甲醛（HCHO）含量测定的一种方法是：在甲醛的水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定，（已知H2O2也能氧化甲酸HCOOH）
①HCHO+H2O2→HCOOH+H2O△H＜0       
②NaOH+HCOOH→HCOONa+H2O△H＜0
下列有关说法正确的是（　　）
A．测定时可用氯水代替过氧化氢氧化甲醛
B．足量H2O2氧化1molHCHO时放出的热量一定是①的2倍
C．上述方法测定甲醛含量时，如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果偏高
D．H2O2氧化等物质的量甲醛（反应①）和甲酸时转移电子的数目相同
10．Ⅰ．已知ClO2是易溶于水难溶于有机溶剂的气体，常用于自来水消毒．实验室制备ClO2是用亚氯酸钠固体与氯气反应：2NaClO2+C12═2ClO2+2NaCl，装置如图1所示：

（1）烧瓶内可发生的反应的化学方程式：MnO2+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O．
（2）B、C、E装置中的试剂依次为cbd
a、NaOH溶液  b、浓硫酸  c、饱和食盐水  d、CCl4    e、饱和石灰水
（3）以下装置如图2既能吸收尾气又能防止倒吸的是②③⑤
Ⅱ．用ClO2处理后的自来水中，ClO2的浓度应在0.10～0.80mg•L-1之间．用碘量法检测水中C1O2浓度的实验步骤如下：取100mL的水样加稀硫酸调节pH至1～3，加入一定量的碘化钾溶液，振荡，再加入少量指示剂后，用1.0×10-4mol•L-1的Na2S2O3溶液滴定（己知：2S2O32-+I2═S4O62-+2I-）．
（4）加入的指示剂是淀粉溶液，达到滴定终点时的现象是滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色变为无色（或蓝色褪去），半分钟内不恢复原来的颜色
（5）碘化钾反应的离子方程式是2ClO2+8H++10I-=2Cl-+4H2O+5I2．
（6）已知滴定终点时，消耗Na2S2O3溶液16.30mL，则水样中C1O2的浓度是0.22mg•L-1．
11．（1）第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有3种．
（2）CH4中共用电子对偏向C，SiH4中硅元素为+4价，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为C＞H＞Si
（3）Fe3C晶体中碳元素为-3价，则其中基态铁离子的电子排布式为[Ar]3d64s1
（4）甲醇（CH3OH）分子内的O-C-H键角小于（填“大于”、“等于”或“小于”）甲醛（H2C=O）分子内的O-C-H键角．
（5）BF3和NF3都是四个原子的分子，BF3分子的立体构型是平面三角形，而NF3分子的立体构型是三角锥形的原因是BF3中B的杂化类型为sp2，形成3个共用电子对，无孤对电子．为平面三角形；NF3中N的杂化类型为sp3，形成3个共用电子对，还有一对孤对电子，因而为三角锥形
（6）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β-射线吸收法，β-射线吸收法可用85Kr．Kr晶体为面心立方晶体，若晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个，晶胞中含Kr原子为n个，则3（填数字）．已知Kr晶体的密度为ρg/cm3，摩尔质量为Mg/mol，阿伏加德罗常数用NA表示，列式表示Kr晶胞参数a=$\root{3}{\frac{4M}{ρ{N}_{A}}}$×107nm．

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