Question

9．丙烯可用于合成很多有机物．如图1是合成一种高性能的树脂单体的路线图，部分反应流程中的反应条件和少量副产物省略，请回答下列问题：
已知：①酯交换反应原理：RCOOR₁+R₂OH→RCOOR₂+R₁OH（R、R₁、R₂代表烃基）
②苯环与烯烃的加成反应原理如图2：
（1）H中含氧官能团的名称是羧基，反应②的反应类型为酯化（取代）．
（2）E为A的同分异构体，其两个相同的支链上核磁共振氢谱共有2个信号峰．写出E的结构简式．
（3）应用酯交换反应原理，写出反应④的化学方程式．
（4）D的同分异构体F苯环上只有两个相同的取代基，且能与NaOH溶液反应，F的结构共有11种（不包括D）．
（5）H有一种同分异构体名称为对苯二甲酸，它与乙二醇发生缩聚反应可生成一种用途广泛的高分子材料（涤纶），其方程式为．
（6）以反应为?起点，用丙烯为原料，其他无机试剂任选，写出制备甘油的最合理流程图，注明试剂和反应条件．注：合成路线的书写格式参照如下实例流程图：
CH₃CHO$→_{催化剂/△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓硫酸/△}^{乙醇}$CH₃COOH₂CH₃．

Answer 1

分析 D和C反应生成甲醇和DAP树脂单体，根据题给信息知，D、C两种物质一种是醇、一种是酯，根据流程图知，A、D中含有苯环，D的结构简式为，C是CH₂=CHCH₂OH，H与甲醇发生酯化反应生成D，所以H为，A被酸性高锰酸钾氧化生成H，则A结构简式为，苯和丙烯发生加成反应生成E，E为A的同分异构体，其两个相同的支链上核磁共振氢谱共有2个信号峰，所以其结构简式为，B和甲醇反应生成丙烯醇和乙酸甲酯，则B的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，再结合题目分析解答．

解答 解：D和C反应生成甲醇和DAP树脂单体，根据题给信息知，D、C两种物质一种是醇、一种是酯，根据流程图知，A、D中含有苯环，D的结构简式为，C是CH₂=CHCH₂OH，H与甲醇发生酯化反应生成D，所以H为，A被酸性高锰酸钾氧化生成H，则A结构简式为，苯和丙烯发生加成反应生成E，E为A的同分异构体，其两个相同的支链上核磁共振氢谱共有2个信号峰，所以其结构简式为，B和甲醇反应生成丙烯醇和乙酸甲酯，则B的结构简式为CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）根据上面的分析可知在，H为，H中含氧官能团的名称是羧基，反应②的反应类型为酯化（取代）反应，
故答案为：羧基；酯化（取代）；　　　　　　
（2）根据上面的分析可知在，E为，
故答案为：；
（3）反应④的化学方程式 为，
故答案为：；
（4）D的结构简式为，D的同分异构体F苯环上只有两个相同的取代基，且能与NaOH溶液反应，说明有酯基或羧基，这样的结构可以是苯环连有两个-COOCH₃，或两个-CH₂COOH，或两个-OOCH₂CH₃，或两-CH₂OOCH，它们各有邻间对三种位置关系，所以F的结构共有11种（不包括D），
故答案为：11；
（5）对苯二甲酸与乙二醇发生缩聚反应的方程式为 ，
故答案为：；
（6）丙烯和氧气、乙酸反应生成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯和溴发生加成反应生成CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br，CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br在加热条件下和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成甘油，然后发生硝化反应生成硝化甘油，其流程图为，
答：．

点评 本题考查有机物的推断和合成，明确有机物中官能团及其性质是解本题关键，以DAP单体为突破口采用逆向方法进行推断，注意结合题给信息进行推断，同时考查学生灵活运用知识解答问题能力，题目难度中等．