Question

5．25℃时，向100mL 1mol•L^-1H₂SO₃溶液中逐渐滴入1mol•L^-1的NaOH溶液，含硫物质的分布分数δ（平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比）与pH的关系如图所示（已知：pK_s=-lgK，25℃时，H₂SO₃的pK_a1=1.85，pK_a2=7.19）．下列说法不正确的是（　　）

• A． pH=1.85时，c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-）
• B． pH=6时，c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）
• C． pH=7.19时，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^-）+c（OH^-）
• D． 加入150mLNaOH溶液时，3c（Na⁺）=2c（H₂SO₃）+2c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）

Answer 1

分析 25℃时，向100mL 1mol•L^-1H₂SO₃溶液中逐渐滴入1mol•L^-1的NaOH溶液，发生的反应为：H₂SO₃+NaOH=NaHSO₃，NaHSO₃+NaOH=Na₂SO₃+H₂O
A．含硫酸物质的分布分数δ为0.50时c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-）；
B．PH=6时溶液中主要的离子是HSO₃^-和SO₃^2-，溶液显酸性；
C．pH=7.19时溶液中为Na₂SO₃和HNaHSO₃的混合溶液，溶液中存在电荷守恒；
D．加入150mLNaOH溶液时溶液中为Na₂SO₃和NaOH的混合溶液，溶液中存在物料守恒分析判断；

解答 解：A．含硫酸物质的分布分数δ为0.50时c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-），pH=1.85，故A正确；
B．PH=6时溶液中主要的离子是HSO₃^-和少量SO₃^2-，溶液显酸性，c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-），故B正确；
C．pH=7.19时溶液中为Na₂SO₃和HNaHSO₃的混合溶液，溶液中存在电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），故C正确；
D．加入150mLNaOH溶液时溶液中为Na₂SO₃和NaOH的混合溶液，溶液中存在物料守恒分析可知3c（Na⁺）＞2c（H₂SO₃）+2c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-），故D错误；
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较，电解质溶液中电荷守恒、物料守恒的分析判断，注意曲线变化的特征和溶液成分判断，掌握基础是解题关键，题目难度较大．