Question

4．下列有关电解质溶液中粒子的物质的量浓度大小关系正确的是（　　）

• A． 等物质的量浓度的下列溶液：①H₂CO₃、②Na₂CO₃、③NaHCO₃、④（NH₄）₂CO₃：其中c（CO₃^2-）的大小关系为：②＞④＞③＞①
• B． pH=2 的H₂C₂O₄溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
• C． 向0.2 mol•L^-1NaHCO₃ 溶液中加入等体积0.1 mol•L^-1NaOH 溶液：c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 常温下，同浓度的CH₃COONa与CH₃COOH 溶液等体积混合，溶液的pH＜7：c（CH₃COOH）+c（OH^-）＞c（Na⁺）+c（H⁺）

Answer 1

分析 A．①中电解质是弱电解质，在水溶液中电离程度很小；②、③、④中电解质是强电解质，但CO₃^2-水解程度大于HCO₃^-，HCO₃^-电离程度较小，HCO₃^-和铵根离子相互促进水解；
B．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒判断；
C．向0.2 mol•L^-1NaHCO₃ 溶液中加入等体积0.1 mol•L^-1NaOH 溶液，溶液中溶质为等物质的量浓度的Na₂CO₃、NaHCO₃，CO₃^2-水解程度大于HCO₃^-，二者水解导致溶液呈碱性，但水解程度都较小；
D．温下，同浓度的CH₃COONa 与CH₃COOH 溶液等体积混合，溶液的pH＜7，说明CH₃COONa的水解程度小于CH₃COOH电离程度，根据溶液中电荷守恒判断．

解答 解：A．①中电解质是弱电解质，在水溶液中电离程度很小；②、③、④中电解质是强电解质，但CO₃^2-水解程度大于HCO₃^-，HCO₃^-电离程度较小，HCO₃^-和铵根离子相互促进水解，所以溶液中c（CO₃^2-）的大小关系为：②＞④＞③＞①，故A正确；
B．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故B错误；
C．向0.2 mol•L^-1NaHCO₃ 溶液中加入等体积0.1 mol•L^-1NaOH 溶液，溶液中溶质为等物质的量浓度的Na₂CO₃、NaHCO₃，CO₃^2-水解程度大于HCO₃^-，二者水解导致溶液呈碱性，但水解程度都较小，离子浓度大小顺序是c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C错误；
D．温下，同浓度的CH₃COONa 与CH₃COOH 溶液等体积混合，溶液的pH＜7，说明CH₃COONa的水解程度小于CH₃COOH电离程度，根据电荷守恒得c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），因为CH₃COONa的水解程度小于CH₃COOH电离程度，所以c（CH₃COOH）+c（OH^-）＜c（Na⁺）+c（H⁺），故D错误；
故选A．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确溶液中溶质及其性质是解本题关键，知道常见盐类水解、弱电解质电离特点，知道电荷守恒和物料守恒的运用，易错选项是D．