题目内容

13.1000ml某待测溶液中除含有0.2mol•L-1的Na+外,还可能含有下列离子中的一种或多种:
阳离子K+、NH4+、Fe3+、Ba2+
阴离子Cl-、Br-、CO32-、HCO3-、SO32-、SO42-
现进行如下实验操作(每次实验所加试剂均过量):

(1)写出生成白色沉淀B的离子方程式:HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O.
(2)待测液中肯定不存在的阳离子是Fe3+、Ba2+.
(3)若无色气体D是单一气体:判断原溶液中K+是否存在存在(填是或否),若存在,求其物质的量浓度的最小值,若不存在,请说明理由:由电荷守恒可知K+离子最小浓度为0.1mol/L.
(4)若无色气体D是混合气体:
①待测液中一定含有的阴离子是CO32-、HCO3-、SO32-.
②沉淀A中能与稀硝酸反应的成分是BaCO3、BaSO3(写化学式).

分析 待测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,则溶液中可能含有CO32-、SO32-、SO42-,向沉淀中加入稀硝酸生成气体,且有部分沉淀不溶解,则溶液中存在CO32-,可能存在SO32-、SO42-中的两种或一种,根据离子共存知,溶液中不存在Ba2+;
滤液A中有Ba2+,加入过量的NaOH溶液得到气体B、白色沉淀B,则溶液中一定含有NH4+、HCO3-,一定不存在Fe3+,气体B为NH3,白色沉淀B为BaCO3,滤液B中通入氯气,得浅黄绿色溶液,溶液中一定没有Br-,滤液B中加入硝酸银、硝酸溶液得到白色沉淀C,C为AgCl,说明滤液B中含有Cl-,由于加入氯化钡溶液,不能确定原溶液中是否含有Cl-,以此解答(1)、(2);
(3)若无色气体D是单一气体,则D为CO2,E为CaCO3,溶液中含有CO32-,白色沉淀D只能为BaSO4,溶液中一定没有SO32-,一定含有SO42-,计算B(碳酸钡)、E(碳酸钙)、硫酸钡的物质的量,根据离子守恒计算各离子的浓度;
根据电荷守恒判断是否含有钾离子,若溶液含有K+,当溶液中没有Cl-,K+离子浓度最小,根据电荷守恒计算;
(4)若无色气体D是混合气体,只能为CO2、NO混合气体,白色沉淀D只能为BaSO4,溶液中一定含有SO32-,不能确定是否含有SO42-,沉淀A中一定含有BaCO3,BaSO3.

解答 解:待测液和氯化钡溶液反应得到沉淀A,则溶液中可能含有CO32-、SO32-、SO42-,向沉淀中加入稀硝酸生成气体,且有部分沉淀不溶解,则溶液中存在CO32-,可能存在SO32-、SO42-中的两种或一种,根据离子共存知,溶液中不存在Ba2+;
滤液A中有Ba2+,加入过量的NaOH溶液得到气体B、白色沉淀B,则溶液中一定含有NH4+、HCO3-,一定不存在Fe3+,气体B为NH3,白色沉淀B为BaCO3,滤液B中通入氯气,得浅黄绿色溶液,溶液中一定没有Br-,滤液B中加入硝酸银、硝酸溶液得到白色沉淀C,C为AgCl,说明滤液B中含有Cl-,由于加入氯化钡溶液,不能确定原溶液中是否含有Cl-;
(1)由上述分析可知,白色沉淀B为碳酸钡,是由HCO3-、Ba2+、OH-反应生成,反应离子方程式为:HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O,
故答案为:HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O;
(2)由上述分析可知,溶液中一定没有的阳离子是:Fe3+、Ba2+,
故答案为:Fe3+、Ba2+;
(3)由上述分析可知,不能确定原溶液中是否含有Cl-,溶液中一定没有Br-.
若无色气体D是单一气体,则D为CO2,E为CaCO3,溶液中含有CO32-,白色沉淀D只能为BaSO4,溶液中一定没有SO32-,一定含有SO42-,
B(碳酸钡)的物质的量=$\frac{19.7g}{197g/mol}$=0.1mol,则n(HCO3-)=0.1mol,故c(HCO3-)=$\frac{0.1mol}{1L}$=0.1mol/L,
E(碳酸钙)的物质的量=$\frac{10g}{100g/mol}$=0.1mol,则n(CO32-)=0.1mol,故c(CO32-)=$\frac{0.1mol}{1L}$=0.1mol/L,
D(硫酸钡)的物质的量=$\frac{11.65g}{233g/mol}$=0.05mol,则n(SO42-)=0.05mol,故c(SO42-)=$\frac{0.05mol}{1L}$=0.05mol/L,
 n(NH4+)=n(NH3)=$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol,则c(NH4+)=0.1mol/L,溶液中c(Na+)=0.2mol/L,c(HCO3-)=0.1mol/L,c(CO32-)=0.1mol/L,c(SO42-)=0.05mol/L,单位体积为正电荷=1×0.1mol/L+1×0.2mol/L=0.3mol/L,单位体积内负电荷=1×0.1mol/L+2×0.1mol/L+2×0.05mol/L=0.4mol/L,则单位体积为正电荷<单位体积内负电荷,故一定含有K+,当溶液中没有Cl-,K+离子浓度最小,根据电荷守恒可知,c(K+)最小浓度=0.4mol/L-0.3mol.L=0.1mol/L,
故答案为:存在;由电荷守恒可知K+离子最小浓度为0.1mol/L;
(4)由上述分析可知,溶液中一定含有CO32-、HCO3-,不能确定原溶液中是否含有Cl-,溶液中一定没有Br-.若无色气体D是混合气体,只能为CO2、NO混合气体,白色沉淀D只能为BaSO4,溶液中一定含有SO32-,不能确定是否含有SO42-,沉淀A中一定含有BaCO3,BaSO3,
①待测液中一定含有的阴离子是CO32-、HCO3-、SO32-,故答案为:CO32-、HCO3-、SO32-;
②沉淀A中BaCO3,BaSO3能与稀硝酸反应,故答案为:BaCO3、BaSO3.

点评 本题考查无机物的推断,为高频考点,把握离子之间的反应和现象推断物质为解答的关键,侧重分析与推断能力的考查,注意电荷守恒及元素化合物知识的应用,题目难度不大.

练习册系列答案
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