Question

5．纯的叠氮酸（HN₃）是无色液体，常用做引爆剂，常温下向25mL 0.1mol•L^-1NaOH溶液中加入0.2mol•L^-1HN₃的溶液，滴加过程中的pH值的变化曲线（溶液混合时的体积变化忽略不计）如图．下列说法正确的是（　　）

• A． 若用已知浓度的NaOH溶液滴定HN₃溶液来测定HN₃的浓度时应用甲基橙作指示剂
• B． 常温下，向0.2mol•L^-1HN₃的溶液中加水稀释，则 $\frac{c（{{N}_{3}}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（H{N}_{3}）}$不变
• C． 分别中和PH均为4的HN₃溶液和HCl溶液，消耗0.1mol•L^-1NaOH溶液的体积相同
• D． D点时溶液中离子浓度存在如下关系：c（H⁺）+c（HN₃）=c（N₃^-）+c（OH^-）

Answer 1

分析 A．NaOH与HN₃等物质的量反应后溶液显碱性，说明HN₃为弱酸，滴定时选择在碱性条件下变色的指示剂；
B． $\frac{c（{{N}_{3}}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（H{N}_{3}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$；
C．PH均为4的HN₃溶液和HCl溶液，HN₃的浓度大于HCl；
D．D点时，加入的HN₃的物质的量是NaOH的2倍，根据物料守恒和电荷守恒分析．

解答 解：A．NaOH与HN₃等物质的量反应后溶液显碱性，说明HN₃为弱酸，滴定时选择在碱性条件下变色的指示剂，所以选择酚酞作指示剂，故A错误；
B． $\frac{c（{{N}_{3}}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（H{N}_{3}）}$=$\frac{Ka}{Kw}$，Ka、Kw为常数，只随温度的变化而变化，温度不变，所以加水稀释 $\frac{c（{{N}_{3}}^{-}）}{c（O{H}^{-}）•c（H{N}_{3}）}$不变，故B正确；
C．PH均为4的HN₃溶液和HCl溶液，两个溶液中氢离子的浓度相同，HN₃的浓度大于氢离子，HCl的浓度等于氢离子，所以HN₃的浓度大于HCl，则HN₃消耗的氢氧化钠体积大，故C错误；
D．D点时，加入的HN₃的物质的量是NaOH的2倍，溶液中物料守恒为2c（Na⁺）=c（HN₃）+c（N₃^-），电荷守恒为c（H⁺）+c（Na⁺）=c（N₃^-）+c（OH^-），
则：2c（H⁺）+c（HN₃）=c（N₃^-）+2c（OH^-），故D错误．
故选B．

点评 本题考查了图象变化的分析、酸碱反应溶液酸碱性、盐类水解原理、电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等知识，题目难度中等，侧重于考查学生的分析能力和计算能力，注意把握图象中的点对应的溶质．