Question

19．常温下，向10mL 0.1mol/L的H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol/LKOH溶液，所得滴定曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A． KHC₂O₄溶液呈弱碱性
• B． B点时：c（HC₂O₄^-）＞c（K⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． C点时：c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）
• D． D点时：c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）

Answer 1

分析 草酸和KOH反应方程式依次为H₂C₂O₄+KOH=KHC₂O₄+H₂O、KHC₂O₄+KOH=K₂C₂O₄+H₂O，
A．B点二者恰好反应生成KHC₂O₄，根据图知，该点pH＜7；
B．B点二者恰好反应生成KHC₂O₄，溶液呈酸性，说明HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，但其电离和水解程度都较小，钾离子不水解；
C．C点混合溶液呈中性，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），结合溶液中的溶质判断离子浓度关系；
D．D点二者恰好反应生成K₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解导致溶液呈碱性，根据质子守恒判断．

解答 解：草酸和KOH反应方程式依次为H₂C₂O₄+KOH=KHC₂O₄+H₂O、KHC₂O₄+KOH=K₂C₂O₄+H₂O，
A．B点二者恰好反应生成KHC₂O₄，根据图知，该点pH＜7，溶液呈酸性，故A错误；
B．B点二者恰好反应生成KHC₂O₄，溶液呈酸性，说明HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，但其电离和水解程度都较小，钾离子不水解，所以离子浓度大小顺序是c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B错误；
C．C点时，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ），此点溶液中的溶质是草酸钠，草酸氢根离子水解较微弱，所以c（C₂O₄ ^2- ）＞c（H₂C₂O₄），则c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄），故C正确；
D．D点二者恰好反应生成K₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解导致溶液呈碱性，根据质子守恒得c（H⁺）+c（C₂O₄ ^2- ）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故D错误；
故选C．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，明确各点溶液中溶质及其性质是解本题关键，会根据溶液酸碱性确定水解和电离程度相对大小，题目难度不大．