Question

18．己烯醛（D）是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一，根据该合成路线回答下列问题：

已知$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$RCHO+R′OH+R″OH
（1）A的名称是丁醛；B分子中的共面原子数目最多为9；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有8种．
（2）D中含氧官能团的名称是醛基．写出检验该官能团的化学反应方程式：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O（或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O）．
（3）E为有机物，能发生的反应有：cd
    a．聚合反应      b．加成反应     c．消去反应     d．取代反应
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构：
（5）以D为主要原料制备己醛（目标化合物），在方框中将合成路线的后半部分补充完整．

（6）问题（5）的合成路线中的第一步反应的目的是保护醛基．

Answer 1

分析 （1）A为丁醛；B中碳碳双键连接的原子为平面结构，O原子及连接的原子形成V形，旋转C-O单键可以使个平面共面，可以使甲基中碳原子处于平面内，旋转碳碳单键可以使甲基中1个H原子出平面内；C分子中与环相连的三个基团的化学环境均不相同；
（2）由D的结构简式可知，含有的含氧官能团为醛基，用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验醛基；
（3）C相当于醚键水解形成羟基后再发生分子内脱水反应形成碳碳双键、醛基得到A、D，可推知E为CH₃CH₂OH；
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，则F含有醚键、碳碳双键，可以看作CH₂=CHCH₃中1个H原子被-OCH₃取代，注意存在顺反异构情况；
（5）与氢气发生加成反应生成，然后在酸性条件下得到；
（6）保护醛基，防止被氢气还原．

解答 解：（1）A的名称为丁醛；B中碳碳双键连接的原子为平面结构，O原子及连接的原子形成V形，旋转C-O单键可以使个平面共面，可以使甲基中碳原子处于平面内，旋转碳碳单键可以使甲基中1个H原子出平面内，有9个原子共平面飞中最多；C分子中与环相连的三个基团的化学环境均不相同，与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有8种，
故答案为：丁醛；9；8；
（2）由D的结构简式可知，含有的含氧官能团为醛基，用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验醛基，反应方程式为：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案为：醛基；+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O（或者+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O）；
（3）C相当于醚键水解形成羟基后再发生分子内脱水反应形成碳碳双键、醛基得到A、D，可推知E为CH₃CH₂OH，可以发生消去反应、取代反应，不能发生聚合反应、加成反应，
故选：cd；
（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，则F含有醚键、碳碳双键，可以看作CH₂=CHCH₃中1个H原子被-OCH₃取代，注意存在顺反异构情况，可能的结构简式有：，
故答案为：；
（5）与氢气发生加成反应生成，然后在酸性条件下得到，补全合成路线为：$→_{催化剂}^{H_{2}}$$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$，
故答案为：$→_{催化剂}^{H_{2}}$$\stackrel{H+/H_{2}O}{→}$；
（6）问题（5）的合成路线中的第一步反应的目的是：保护醛基，防止被氢气还原，
故答案为：保护醛基．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机物的结构与性质、性质条件同分异构体书写、官能团的检验及有机反应方程式的书写、信息获取与迁移运用等，是对有机化学基础的综合考查，（4）中注意顺反异构情况．