题目内容

【题目】2019年6月5日美国商务部表示,美方将采取“空前行动”,确保对科技业和军方极其关键的战略性矿物及稀土供应无虞。我国稀土出口量世界第一。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3,少量其他稀土盐LnFCO3、非稀土元素Fe、Al、Mg和SiO2等)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图所示:

(1)“氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是_________________________________。“氧化焙烧”时,CeFCO3和其他稀土盐LnFCO3分别转化为CeO2和Ln2O3,请写出生成的CeO2化学方程式为:________________________。

(2)“氯化”过程的目的是将CeO2和Ln2O3分别转化为可溶性的CeCl3和LnCl3,除去Fe2O3、Al2O3、MgO、SiO2等杂质。若溶液中c(Ce3+)=0.01mol/L,为确保不析出Ce(OH)3沉淀,则溶液的pH________(填pH的范围)。(已知Ksp[Ce(OH)3=1.0×10-20])

(3)CeO2和Ln2O3混合物中加入稀盐酸,Ln2O3溶解生成LnOCl的化学方程式为:___________________________________________________。

(4)化工生产条件的选择:

①“氯化”条件的选择

将氧化焙烧后氟碳铈矿和氯化铵按1:3、1:4、1:5、1:6、1:7质量比混合,在325℃下真空焙烧60min。稀土矿氧化物转化成稀土氯化物的氯化率如图所示:

氧化焙烧后氟碳铈矿和氯化铵的最佳质量比为________。

②“氧化”条件的选择

氧化过程中,反应温度、反应时间对混合稀土氯化物氧化率的关系如图所示:

最佳温度和时间是_________,原因是_________________________________________。

(5)取上述流程中得到的CeO2产品0.4500g,加硫酸溶解后,用0.1000molL-1FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+,其它杂质均不反应),消耗25.00mL标准溶液.该产品中CeO2的质量分数为___________。

【答案】增大固体和氧气的接触面积,反应更充分 4CeFCO3+2Na2CO3+O2 高温4CeO2+4NaF+6CO2 ≤8 Ln2O3+2HCl=2LnOCl+H2O 1:6 550℃ 1.0h 该条件下,氧化率高(接近100%),产率高,温度相对较低,节约能源,时间较短,经济效益好。 95.56%

【解析】

氟碳铈矿与碳酸钠和空气加热过程中,分解产生二氧化碳,氟化钠和CeO2和Ln2O3等固体混合,加入氯化铵后,转化为可溶性的CeCl3和LnCl3,除去Fe2O3、Al2O3、MgO、SiO2等杂质,经过氧化后再次回归CeO2和Ln2O3,用盐酸处理获得产品。

(1)“氧化焙烧”前需将矿石粉碎成细颗粒,其目的是增大固体和氧气的接触面积,反应更充分。“氧化焙烧”时,CeFCO3和其他稀土盐LnFCO3分别转化为CeO2和Ln2O3,根据氧化还原反应可知,方程式为4CeFCO3+2Na2CO3+O2 高温4CeO2+4NaF+6CO2。

(2)Ksp[Ce(OH)3]=c(Ce3+)c3(OH-)=1.0×10-20,若溶液中c(Ce3+)=0.01mol/L,若恰好不析出Ce(OH)3沉淀,,即,则确保不析出沉淀,溶液的pH≤8。

(3)CeO2和Ln2O3混合物中加入稀盐酸,Ln2O3溶解生成LnOCl,根据原子守恒原理,化学方程式为:Ln2O3+2HCl=2LnOCl+H2O。

(4)化工生产条件的选择:

①由图可知,氧化焙烧后氟碳铈矿和氯化铵的最佳质量比为1:6。

②由图可知,最佳温度和时间是550℃,1.0h,原因是该条件下,氧化率高(接近100%),产率高,温度相对较低,节约能源,时间较短,经济效益好。。

(5)取上述流程中得到的CeO2产品0.4500g,加硫酸溶解后,用0.1000molL-1FeSO4标准溶液滴定至终点,反应为CeO2+Fe2++4H+= Ce3++Fe3++2H2O,消耗25.00mL标准溶液.即反应消耗了CeO2的物质的量为0.0025mol,质量为0.43g,该产品中CeO2的质量分数为。

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